d区元素二学习教案

1、会计学1d区元素区元素(yun s)二二第一页，共39页。单质：Cu, Ag, Au矿物：孔雀石：Cu2(OH)2CO3 辉银矿：Ag2S 碲金矿：AuTe21.存在2.物理性质(wl xngzh)特征颜色：Cu(紫红(zhng)，Ag(白)，Au(黄)熔点、沸点较其它过渡金属低导电性、导热性好，且AgCuAu延展性好第1页/共39页第二页，共39页。与O2作用(zuyng)(CO(OH)Cu COOHO2Cu)2CuO(O2Cu3222222绿黑碱式碳酸铜Au Ag不与O2发生反应，当有沉淀剂或配合(pih)剂存在时，可反应。第2页/共39页第三页，共39页。所以不可(bk)用铜器盛氨水。O

2、2HS2AgOS2H2Ag2222银器年久变黑。OH4)()4Cu(NH8NHO2HO4Cu4OH4M(CN)8CNO2HO4MAuAg,Cu,M23322222无色)()Cu(NH243蓝O2第3页/共39页第四页，共39页。与X2作用(zuyng)222ClAuClAgClCu常温下反应常温下反应较慢只能在加热条件下进行活泼(hu po)性：CuAgAu第4页/共39页第五页，共39页。(g)H)2CuCS(NH)4CS(NH2H2Cu(g)H2AgI4I2H2Ag(g)HS(s)AgSH2Ag2222222-2222HCl硫脲与酸作用(zuyng)Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还

3、原性差)；生成(shn chn)难溶物或配合物,使单质还原能力增强；第5页/共39页第六页，共39页。 Cu,Ag,Au可溶于氧化(ynghu)性酸。OHNO(g)HAuCl )(HNO)4HCl(AuO2HSO(s)SOAg)(SO2H2AgO2HSOCuSO)(SO2HCuOHNOAgNO)(2HNOAgO2H2NO)Cu(NO)(4HNOCu24322424222442223322233浓浓浓浓浓浓第6页/共39页第七页，共39页。1.铜的化合物难溶物： CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S 大 小Ksp第7页/共39页第八页，共39页。氧化态 +2 +2 +2 +

4、2 +1 化合物 氧化铜 CuO 硫酸铜 CuSO4 5H2O 硝酸铜 Cu(NO3)2 3H2O 氯化铜 CuCl22H2O 氯化亚铜 CuCl 颜色和状态 棕黑色粉末 蓝色晶体 蓝色晶体 绿色晶体 白色四面体晶体 密度(g/cm-2) 6.326.43 2.29 2.05 2.50 3.533.68 熔点/ 受热时的情况 1148 1000时分解为， 加热时能被 H2、CO还原为 Cu2O或 Cu 260以上变为无水白色CuSO4粉末，653以上分解为 CuO 和SO3 1145熔化， 强热时分解为碱式盐。后变为。 用和乙醇溶液浸湿的纸， 干后可自燃 在 140150时在干燥的HCl 气流

5、中加热可得无水 CuCl2，呈黄褐色， 比重为 3.05 425熔化约1000沸腾 溶解度 (g/100gH2O) (无水盐) 几乎不溶于水(2.310-3%)，易溶于氨水 20.7，无水CuSO4易吸水 137.8(0)在湿空气中易潮解， 能溶于乙醇 77.0，能溶于乙醚和丙醇中， 易溶于甲醇和乙醇中 1.5（25） ，难溶于水。 在空气中吸湿后变绿， 溶于氨水 -3 第8页/共39页第九页，共39页。配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2- 小 大Cu(I)的配合物多为2配位铜的配合物K f例： 形成Cu(NH3)2+，但不稳定，易被空气氧化而非

6、歧化。0.013V-0.128V243)Cu(NH23)Cu(NHCu)CuCl(s,白H2O)(2CuCl)4HCl(CuCu22泥黄色浓+4H+第9页/共39页第十页，共39页。Cu(II)的配合(pih)物多为4配位2422Cu(OH)(s)Cu(OH)Cu),(OH浓过量)(OH适量浅蓝深蓝62727222)OCu(P)(OPCuCu-472)(OP过量s浅蓝蓝)(适量-472OP2434222)Cu(NH(s)SO(OH)CuCu3)(NH 过量3)(NH 适量浅蓝深蓝4OHO2HOHCO(s)Cu OHC2Cu(OH)271262612624检验糖尿病：红色(hngs)为有病，蓝色

7、没有病第10页/共39页第十一页，共39页。对Cu(H2O)4SO4H2O结构(jigu)的解释有两种4C25824C11324C10224CuSOOHCuSO O3HCuSOO5HCuSO O5HCuSO24OHSOO)Cu(H2442也是配合物)10( )(CuCl)(4ClCu-4.64-242黄浓262O)Cu(HH2O第11页/共39页第十二页，共39页。几种(j zhn)银和金的常见化合物氧化银硝酸银硫酸银三氯化金颜色和状态暗棕色粉末无色菱形片状晶体白色晶体深红色吸水性固体密度(g/cm-2)7.524.3555.402.44熔点/受热时的变化300以上即分解为 Ag 和 O220

8、8.5，强热时分解，混有机物时见光变黑660，1085时分解为 Ag，SO2和 O2196溶解度(g/100gH2O)0.0020.005(20)，微溶于水，呈碱性，易溶于 HNO3和 NH3水中2.22(20)，水溶液呈中性，易溶于甘油，可溶于乙醇，几乎不溶于浓 HNO30.75(18)，1.4（100） ，易溶于 NH3水，不溶与醇类，较易溶于浓 H2SO4中溶于少量水中呈红棕色，在大量水中呈红黄色，易溶于醇、醚中，在酸性溶液中稳定，中性溶液中则析出 Au第12页/共39页第十三页，共39页。难溶的多易溶：AgNO3, AgF, AgClO4难溶：AgCl, AgBr, AgI, AgCN

9、, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。热稳定性差 （见光、受热(shu r)易分解）I) Br,Cl,(X X21AgAgXO212AgC300OAgO2NO2AgC4402AgNO2h22223第13页/共39页第十四页，共39页。颜色(yns)AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S白 浅黄 黄 褐 砖红 黑第14页/共39页第十五页，共39页。1.Cu2+的氧化(ynghu)性2.Cu2+的鉴定(jindng)：(弱酸性)(s)Fe(CN)CuFe(CN)2Cu62462红棕22I)2CuI(s,4I2Cu白2-2(CN)2CuCN(s,4C

10、N2Cu白) 色 无(CuI-2Cu(CN)2I-CN-第15页/共39页第十六页，共39页。OHCuCuSOSOHOCu24422水溶液中：稳定性 Cu(I)Cu(II)2222322O21)O(s,CuC10002CuO(s)OHCO)2CuO(s,C200CO(OH)Cu暗红棕黑2O212Cu(s) 22Cl21CuCl(s)C990(s)CuCl1800第18页/共39页第十九页，共39页。银镜反应(fnyng)：OH4NH2AgOHC 2OHOHC)2Ag(NHO2H4NH2AgHCOO 3OHHCHO)2Ag(NH237126-61262323-23-23232422322-2OH

11、)2Ag(NHOH4NHOAg 2NHO(s)AgOH2NH2Ag (2)OH)O(s,Ag2OH2Ag (1)褐第19页/共39页第二十页，共39页。-323223222322-232-2423342422-272)OAg(S)(OS2Ag )S(s,AgOH )(s,OSAg)(OS2Ag (4)CrO)2Ag(NH4NHCrOAg 2H(s)CrO2AgOHOCr4Ag (3)过量黑白少量第20页/共39页第二十一页，共39页。)S(s,AgSOH OH)(s,OSAg2422322黑白第21页/共39页第二十二页，共39页。AgAgCl23)Ag(NHAgBr(s)3232)OAg(S

12、AgI(s)2 Ag(CN)S(s)Ag23 HNOHCl3NH-Br332OS-I2AgICN-2S-I1337231067. 1)Ag(NH(K f232109 . 2)OAg(S(K f2021048. 2)Ag(CN)(K f第22页/共39页第二十三页，共39页。3234232332NHAgI(s)I)Ag(NH2NHAgCl(s)Cl2H)Ag(NHCl)Ag(NH2NHAgClHAgCl(s)HClAg 233)Ag(NHNH )AgCl(s,HClAg)AgCl(s,白),AgI(s 黄I-HNO3第23页/共39页第二十四页，共39页。17.2.1 锌族元素锌族元素(yun

13、s)的单质的单质 17.2.2 锌族元素锌族元素(yun s)的化合的化合物物17.2.3 水溶液中锌族元素水溶液中锌族元素(yun s)的的 离子及反应离子及反应第24页/共39页第二十五页，共39页。熔点低： Zn：419，Cd：321，Hg：-39。汞是室温下唯一的液态(yti)金属易形成合金黄铜：Cu-Zn汞齐：Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg用于提取贵金属以矿物形式(xngsh)存在：闪锌矿(ZnS),辰砂(HgS)物理性质：第25页/共39页第二十六页，共39页。与O2的作用：（在干燥空气(kngq)中稳定）)2CdO(s,O2Cd)2ZnO(s,O2Zn22红棕色白稳定性下降3

14、60470)2HgO(s, O2Hg2红、黄加热：碱式碳酸锌 3Zn(OH)ZnCO O3HCO2O4Zn23222潮湿：第26页/共39页第二十七页，共39页。与S的作用(zuyng)M+S MSZnS(白)CdS(黄)HgS(红，朱砂) (黑，辰砂)第27页/共39页第二十八页，共39页。与酸反应(fnyng)O4H2NO )(NO3Hg)(8HNO)6Hg(O4H2NO)Hg(NO),(8HNO3HgO2H2NO)Hg(NO)(4HNOHgO2HSOHgSO)(SO2HHgCd)Zn,(M HM)(2HM223232233222332244222冷稀过量过量稀浓浓稀锌与OH-，NH3反应

15、(fnyng)2OHH)Zn(NHO2H4NHZnHZn(OH)O2H2OHZn2243232-242第28页/共39页第二十九页，共39页。1.卤化物HgCl2：升汞,直线型共价分子,易升华,微溶于水,剧毒。Hg2Cl2：甘汞,直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2为离子型化合物。ClHgClClHgHgCl汞的化合物第29页/共39页第三十页，共39页。2.硝酸盐制备(zhbi)：Hg(NO3)2，Hg 2(NO3)2是离子型化合物是离子型化合物,易溶于水。易溶于水。Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg）不歧化，（不同于C

16、uHg 08 HgHgHg22222K2233OH)Hg(NO2HNOHgO22233OH22NO)Hg(NO) 浓(4HNOHg23223)(NOHg)Hg(NOHg第30页/共39页第三十一页，共39页。1.与OH-的作用(zuyng)2Zn) 白s,(Zn(OH)2-24Zn(OH)ZnO(s)2Cd2Cd(OH)CdO(s)H)(OH-适量)(OH-过量-OHH398K523K2.与NH3H2O的作用(zuyng)O2H)M(NH2NH2NHM(OH)Cd)Zn,(M 2NHM(OH)OH2NHM224334242232第31页/共39页第三十二页，共39页。3.与S2-的作用(zuy

17、ng)的特征反应为鉴定2Cd)(s,BaSOZnSBaS(aq)(aq)ZnSO44白锌钡白(立德粉)氨碱性条件沉淀完全，溶于0.3molL-1HCl白22 +2H+ )ZnS(s,SHZn稀酸性条件沉淀完全，溶于6.0molL-1HCl。黄22 )CdS(s,SHCd+2H+第32页/共39页第三十三页，共39页。4.Zn2+的鉴定（碱性(jin xn)条件）二苯硫腙 (CCl4溶液(rngy)绿色粉红色 (水层(shu cn)上棕色 (CCl4层)下21第33页/共39页第三十四页，共39页。2.与S2-的反应(fnyng)HgHgSSHg)HgS(s,SHg-22222黑1.与OH-的反

18、应(fnyng)HgHgO(s)O(s,HgHgO21Hg(s)C400)HgO(s,OHHg22222褐黄第34页/共39页第三十五页，共39页。HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg-22-22423HgSSHgSO4H3S2NO HgCl3H12HCl2HNO3HgSHgS： =1.610-52Ksp可见(kjin)：Hg(I)在游离时不歧化，形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。第35页/共39页第三十六页，共39页。3.与NH3的反应(fnyng)胺基氯化汞ClNHHg(l)HgCl(s)NH2NHClHg 42322-4232ClNHHgCl(s)NH2NHHgCl 只有在含有NH4Cl的过量氨水中，HgCl2才能生成243)Hg(NH2433223Cl)Hg(NH2NHCl)Hg(NHNH4ClHgCl2 + 2NH3 Hg (NH3)2Cl2第36页/共39页第三十七页，共39页。2-O3H7I 4-24NHNesslerHgI 试剂，用于鉴定为4.与I-，SCN-的反应(fnyng)2-2)