各种因素对化学反应平衡的影响

1、1会计学各种因素对化学反应平衡的影响各种因素对化学反应平衡的影响2OmrOddlnRTHTKp OmrH OmrH 若 0，上式称为vant Hoff 等压方程微分式。则K随温度升高而增大。则K随温度的升高而减小；若 0，OmrH 的绝对值愈小，则随温度的变化率愈小。第1页/共21页OmrH 21OmrO1O211lnTTRHKK 若已知 K(T1) ，则可计算出 T2 温度下的平衡常数 K(T2)第2页/共21页2. 实际气体间的化学反应3. 凝聚相的反应第3页/共21页BOOppKKx BB BB BB 若 0，压力增大则Kx 减小，在 = 0 时，压力对此反应平衡无影响若 0，压力增大则

2、Kx 亦增大，平衡向产物的方向移动平衡向反应物的方向移动1. 理想气体间的化学反应第4页/共21页 BO p BB BO p 一般情况下，压力对Jp的影响大于对Jr的影响，而压力对Jp的影响与对理想气体间反应的结论相同，加大压力对实际气体间的化学反应平衡来讲也是向 0 的方向移动Ja , Jf 随压力的变化取决于Jr 、Jp随压力变化的总结果如果压力增大使得Jf 减小，则JaK ，平衡必向产物方向移动2. 实际气体间的化学反应第5页/共21页B OB pppVOl)d(B3. 凝聚相的反应 pppVOl)d(BrK = Ja (eq) exp 当温度不是很高时凝聚系统的rVB值一般都较小，所以

3、除非系统压力p与p相差很大，一般可以不考虑压力对此类反应平衡的影响。第6页/共21页2. 惰性气体的影响第7页/共21页化学反应达到平化学反应达到平衡时衡时OeqKJa B)(OppJJxa理想气体混合物反理想气体混合物反应系统应系统 造成 JaK ，1. 浓度的影响因此，平衡向产物方向移动。第8页/共21页 BBBxJJJJrxra B-OB-OBBB)()(ccJcJJJrcra1. 浓度的影响 对溶液中溶质间的反对溶液中溶质间的反应应 增加反应物的浓度增加反应物的浓度 Jx Jc 都会减都会减小小 。所以，增加反应物浓度或。所以，增加反应物浓度或将产物从系统中移出都会使平衡将产物从系统中

4、移出都会使平衡向生成产物的方向移动。向生成产物的方向移动。第9页/共21页BBBBOBBOBBOBOnppKnppnppKn温度、压力保持不变，加入惰性气体势使nB增加。2. 惰性气体的影响0B 0B 0B 若反应的 ，则Kn增大，反应向产物方向移动。 若反应的 ，则加入惰性气体对反应平衡无影响。,BVRTnp V, T 不变不变, kn不不变。变。当当T 、V 一一定时定时:第10页/共21页393.51 0197.91 64.22 213.64 27.15-1OmfmolkJ/ H-1-1OmmolKJ /S第11页/共21页)B(OmfBOmrHH OmrS B)(OmBS OmrGOm

5、rOmrSTH 0OmrG0OmrG0mrG27.15213.6464.22197.91 -21.34 （JK-1mol-1 ）解：解：（1） - 1946021.34T解得 T912 K故该反应的转折温度为912 K 意味着，温度高于转折温度912 K时，若反应系统中各物质均处于标准状态，反应不能自发进行。若各物质不处于标态，自发方向的判据为而不是第12页/共21页 利用化学反应等温式还可计算在指定利用化学反应等温式还可计算在指定CO（或（或CO2）浓度下，能使还原反应进）浓度下，能使还原反应进行的行的CO2（或（或CO）最高（低）浓度等涉）最高（低）浓度等涉及组成的计算。及组成的计算。 m

6、rGOmrG OCOO2COlnppppRT2616ln mrG（2）- 1946021.349208.314920 - 3541（Jmol-1）0故在题给条件下CO能够还原FeO。第13页/共21页)molkJ/(1Omf G第14页/共21页 BOmfBOmrGG pp32H2 pp31SH2 amJRTGGlnOmrrO31O32/ppppmrG 解解：（1） - 7.321038.314298 ln - 7.321038.314298 ln2 - 5.603(Jmol-1) 若视气体为理想气体，则体积比等于物质的量之比，H2和H2S的分压分别为：因 0，故上述反应正向自发，即Ag能被腐

7、蚀生成Ag2S。第15页/共21页0lnOmrramJRTGG mrG0/lnOSHOHOmr22 ppxppxRTG01ln298314. 81032. 7SHSH322 xx0495. 0/SH2 x (2) 欲使Ag不被腐蚀，必须满足解得第16页/共21页18第17页/共21页B OB pppVOl)d(B3. 凝聚相的反应 pppVOl)d(BrK = Ja (eq) exp 当温度不是很高时凝聚系统的rVB值一般都较小，所以除非系统压力p与p相差很大，一般可以不考虑压力对此类反应平衡的影响。第18页/共21页393.51 0197.91 64.22 213.64 27.15-1OmfmolkJ/ H-1-1OmmolKJ /S第19页/共21页 BOmfBOmrGG pp32H2 pp31SH2 amJRTGGlnOmrrO31O32/ppppmrG 解解：（1） - 7.321038.31429