固相(微)萃取剂色谱综述

1、固相萃取及色谱的发展1. 前言 近年来，环境污染事件频发，环境问题已经成为全世界关注的焦点，所以对有毒、有害物质的处理提出了更高的要求1。然而，环境样品基质复杂，干扰物质种类繁多，不利于分析物的测定；而待测分析物的浓度通常较低（g/L-ng/L），不能直接被分析仪器检测到；复杂基质样品同时存在可能会破坏分析仪器的组分。因此环境基质样品通常需要经过复杂的前处理过程才能进行分析测定。样品前处理是指从复杂样品基质中提取、净化、分离、浓缩待测目标分析物的过程，使被测组分转化成可测定的形式以进行定性、定量分析检测。同时样品前处理过程又是整个分析过程中最耗时、劳动强度要求最高、对分析方法精密度和准确度影响

2、最大的步骤。传统的样品前处理技术有沉淀分离、索氏萃取液-液萃取等方法，但这些技术萃取效率低、操作步骤复杂、处理时间冗长、且大量使用有毒有机溶剂，污染环境的同时影响操作人员的身体健康。所以今年来，针对这些问题，研究人员一直寻找新的萃取方法。目前常用的样品前处理技术主要有固相萃取、液相微萃取等。本文主要讲述固相萃取及其进展。2. 固相萃取概述 固相萃取是20世纪70年代提出的一种样品前处理技术。它是一个包括液相和固相的物理萃取过程，利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，从而达到分离和富集目标化合物的目的。 大致包括活化、上样、淋洗

3、、洗脱四个步骤：将装有一定量吸附剂的固相萃取小柱先用合适的溶剂活化，除去吸附剂上的共存杂质，待测样品溶液在外界驱动力的作用下以一定的速度通过吸附剂小柱，目标分析物以及共存杂质被吸附剂所保留，选用适当的溶剂冲洗杂质，最后用少量洗脱剂迅速洗脱待测目标物，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。如图1所示： 图1与传统的样品前处理技术相比，固相萃取技术有其独特的优点：（1）简单的操作步骤和快速的处理过程简化了样品预处理程序。（2）处理过的样品易于运输，便于实验室间进行质控。（3）可选择不同类型的吸附剂和有机溶剂用以处理各种不同性质的有机污染物。（4）不出现乳化现象，提高了分离效率。（5）仅用少量的有机溶剂

4、，降低了成本。（6）易于与其他仪器联用，实现自动化在线检测。因此固相萃取技术是目前环境分析领域广泛使用的样品前处理技术。在吸附分离技术的研究中，吸附材料的研究一直是十分活跃的领域，也是吸附分离成败的关键。在选择吸附材料时应考虑以下一些性能要求：比表面积要大；颗粒大小均匀；吸附容量大且能定量吸附分析物；吸附空白值低；对水的亲和力应小；吸附选择性要好；重复使用率高。主要有免疫亲和型吸附剂、分子印迹聚合物、限进介质材料、纳米材料、生物吸附剂五大类。2.1 免疫亲和型吸附剂生物分子能够区分结构和性质非常接近的其他分子，选择性地与其中某一种分子相结合，生物分子间的这种特异性相互作用称为亲和作用。生物分子

5、间的亲和识别包括抗体-抗原、酶-底物、激素-受体等亲和作用。免疫层析技术就是通过抗原抗体的特异性结合，将待测样品从样品基质中浓缩并分离出来。免疫亲和柱纯化的方法操作简单，纯化效果显著，是理想的检测复杂样品的前处理方法。一般情况下就是制备好的抗原或抗体固定化，装载到亲和柱中制得。其常用的糖类载体如琼脂糖、纤维素等，或人工合成的有机支持物如丙烯酰胺聚合物、共聚物或其衍生物。其中交联脂糖凝胶是最常用的载体，唯一的缺点就是要用剧毒的溴化氰来进行活化。免疫亲和层析技术因其高度的专一性、特异性及其方便快捷的特点，越来越受到人们的青睐，在生物及非生物学样品的分析中得到广泛的应用。其方法主要有以下三种：免疫亲

6、和层析在直接检测中的应用。将免疫亲和柱直接连接到相应的检测器上，样品经上样、洗脱后直接进入到检测器检测，这种方法操作方便、快速，是最简单的简单方法；免疫亲和吸附层析先富集纯化待测样品再进行检测。这种方法就是将上样液先通过亲和柱，收集洗脱液后进行相关处理，再注射入液相、气相等仪器中进行检测，这种方法方便痕量样品的准确检测，可增加待测物的浓度，提高试样的准确度；利用特殊的标记来进行检测。这种方法适用于待测物质不能直接检测的情况，利用其免疫分析中的抗体标记或待测物的类似标记来达到检测的目的，如酶、荧光标记、脂质体等2。2.2 限进介质材料限进介质作为一种新型的固相萃取吸附剂在一定程度上能克服了大分子

7、残留对固相萃取吸附剂寿命、吸附容量等方面造成的影响，从而提高样品前处理效率。限进性介质材料最早是在 20 世纪 80 年代由 Hagestam和 Pinkerton 发明的，是为了直接注射生物样品而专门设计的一种新型材料。这种材料具有亲水的外表面，孔内表面修饰的是疏水性的三肽基团。得到的这种材料对生物大分子具有体积排阻功能的同时，还能实现对小分子分析物的提取和富集。限进介质的外层表面经过亲水性修饰，内部孔径也能得到适当控制。根据体积排阻机制，一方面样品基质中的大分子进不到内孔中去，但外表面的亲水层使得被排阻的生物大分子不会发生不可逆的变性和吸附，大分子可通过溶剂经死体积或近于死体积被洗脱除去，

8、即不被保留于外层；另一方面样品基质中的目标物小分子能通过孔径进入到限进介质内部并由疏水作用和静电作用被保留下来。限进介质的优势在于即使样品中含有生物大分子，也可以对目标物小分子进行有效萃取。该技术已经在生物体液的分析测定中获得较多的应用, 其在环境样品分析中的应用研究也已开展。例如：徐倩采用限进介质-高效液相色谱(RAM-HPLC) 法测定患者血浆中卡马西平浓度，结果与荧光偏振免疫法测定进行比较。数据显示RAM-HPLC法效果更好，更适合特殊病例监测及相关研究。虽然限进介质固相萃取技术能有效排阻样品基质中大分子的干扰，但仍有待改进之处。例如现有的限进介质固相萃取剂对所有小分子都有保留作用而对目

9、标小分子的萃取选择性还不够高、富集倍数还不够大等。而分子印迹技术可以解决这方面的问题。2.3 分子印迹聚合物 分子印迹聚合物通过在模板分子周围形成高度交联的刚性分子，除去模板分子后，在交联的结构中留下具有结合能力的作用位点和特异的空间构型，从而仅对模板分子具有高度的识别能力。分子印迹聚合物的制备过程通常分为以下三步： （1）在共价键或非共价键作用下，使模板分子与功能单体之间形成某种可逆复合物；（2）加入交联剂，通过引发剂进行光聚合或热聚合，在可逆复合物周围形成聚合反应，将复合物“冻结”起来，形成刚性聚合物；（3）用一定的物理或化学方法，将模板分子从聚合物中洗脱出来，在聚合物中便留下与模板分子形

10、状和大小相同、结合位点在空间排列上互补的“三维孔穴”，MIP 正是基于这些“三维孔穴”完成对模板分子的特异性识别。如图2 所示：分子印迹聚合物除了具有稳定性好，耐高温，耐酸碱，耐溶剂性好，重复使用率高等特点外，其最大的优势是具有强大的分子特异性识别性能，能够高选择性地从基质复杂的样品中分离、富集目标分析物，并排除基体干扰，从而提高分析的精密度和准确性，降低方法检出限。分子印迹聚合物的以上优点使其非常适合于作为固相萃取填料，主要应用于包括环境分析、药物分离及食品痕量检测等方面。例如，2015年，李秀娟3等使用溶液-凝胶法引入C4制备MIP-SPIE纤维用于甲基对硫磷的检测（以甲基对硫磷为目标分子

11、，C4为功能单体），结果良好。 但目前也存在一些挑战，比如印迹容量低和功能单体单一、水相识别等。所以以后应该积极应对挑战并找到有效的解决策略，深入拓展分子印迹固相吸附剂在色谱样品前处理方面的应用。图2 MIP合成示意图2.4 纳米材料纳米材料4是指在结构上具有纳米尺度特征的材料，当一种材料的结构进入纳米尺度特征范围时，由于其尺寸已经接近光的波长，表现的特性往往不同于该物质在整体状态时所表现的性质，如具有小尺寸效应、表面与界面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等。其中纳米材料技术着重于纳米功能性材料的生产（超微粉、镀膜、纳米改性材料等）和性能检测技术（化学组成、微结构、表面形态、物、化、电、磁

12、、热及光学等性能基于纳米材料的这些性质，其在固相萃取、生物学、药学等领域有着重要的作用。在固相萃取方面主要有三类：磁性纳米材料、碳纳米管、石墨烯。2.4.1 磁性纳米材料磁性纳米材料具有小的尺寸、大的比表面积、良好的分散性、较强的吸附能力等优点具有顺磁性，在外加磁场的作用下易实现固液分离。因此磁性纳米材料可作为磁性固相萃取吸附剂应用于样品中痕量组分的分离富集，且经过对磁性纳米颗粒的修饰可实现对特定组分的选择性吸附。常见的磁性纳米材料主要是铁、钴、镍的金属氧化物及其复合物，Fe3O4作为一种磁纳米微粒，由于其制备方便，对人体无毒副作用，具有较好的生物相容性和生物降解性等特点，是目前研究最广泛的磁

13、纳米材料之一。磁纳米的制备方法有共沉淀法、水热法、微乳液法、高温热解法和溶胶-凝胶法(Sol-Gel)等。2.4.2 碳纳米管碳处于金属与典型非金属之间，是一种结构特殊的非金属材料，由碳元素组成的纳米材料统称为纳米碳材料。碳纳米管（CNTs）是纳米碳材料中的一员。1991 年日本 NEC 公司的 Lijima在氩气直流电弧放电后的阴极碳棒上发现一种由碳原子构成的直径几纳米、长几微米的中空管，并将其命名为碳纳米管，此后它就以其独特的结构和物理化学性质受到人们的广泛关注。碳纳米管5是由单层或多层石墨片一层或若干层碳原子围绕中心轴按一定螺旋角卷曲而成的笼状“纤维”，内部是空的，外部直径只有几到几十纳

14、米，每层由一个碳原子通过sp2杂化而构成的六角形晶面，最短的碳碳键长为0.142 nm，长径比约为100-1000。理想的碳纳米管很轻，但很结实，它的密度是钢的 1/6，而强度确是钢的 100 倍。根据形成条件不同，碳纳米管可分为单壁碳纳米管（SWNTs）和多壁碳纳米管（MWNTs）。单壁碳纳米管由单层石墨卷成柱状无缝管而形成，是结构完美的单分子材料；多壁碳纳米管可看作由多个不同直径的单壁碳纳米管同轴套构而成。CNTs 由于其机械强度高、比表面积大、耐酸碱能力强、耐热性好等独特的物理、化学性能，使其具有作为SPE 吸附剂的巨大潜力，现有文献表明CNTs 对许多有机和无机化合物都有着优良的富集性

15、能。将磁性材料与CNTs 的优势有机整合，通过一定技术手段在CNTs 表面沉积Fe3O4、-Fe2O3、-Fe2O3等具有磁性的纳米粒子，合成一种兼具磁性材料的铁磁性和CNTs 高富集性能的磁性CNTs 复合材料，有望在富集检测中得到广泛的应用。尽管CNTs 在许多领域都有广阔的应用前景，但由于其在溶剂中溶解性差，易聚集成束，分散性差，且CNTs 的表面活化能很高，较难被磁性粒子所浸润，大大限制了其的应用。针对这一系列问题，在CNTs 表面包覆磁性纳米颗粒前需对其表面进行预处理。2.4.3 石墨烯单层石墨烯是一种以sp2杂化连接的单原子层构成的新型二维平面纳米材料，厚度只0.334 nm，其基

16、本结构单元为稳定的苯六元环，是目前最理想的二维纳米材料。并且石墨烯具有离域电子体系，可以和富电子体系形成强的- 作用力，这说明此物质对于含苯环的物质具有较强的吸附能力，而且它超高的比表面积也使其吸附负载能力优于其他材料。与此同时，石墨烯的大离域p电子系统也使其与含碳环结构的化合物有很强的吸引力，而这一结构广泛存在于药物分子、环境污染物和生物分子中。这使得石墨烯成为了吸附此类目标物的最佳选择，然而石墨烯很难大量直接制备，一般是通过化学法还原氧化石墨烯。石墨烯可由天然石墨制备，具有成本低廉、原料易得、且容易实现规模化制备的优点，比碳纳米管更具竞争优势，因此石墨烯及其复合材料有望成为用于固相萃取的新

17、型吸附材料。例如可用作固相微萃取涂层，用作磁固相萃取吸附剂，Huang等将石墨烯固相萃取用到生物大分子的分离，分离萃取了人血浆中的谷胱甘肽，回收率在92-108%，显示了石墨烯对生物样品良好的分离效果。2.5生物吸附剂生物吸附法就是利用某些生物体及其衍生物来吸附去除水溶液中的金属离子或有机污染物的一种方法。用于吸附金属的生物质可分为两大类：非生命物质（蛋壳膜、香丝等）和生命物质（细菌、微生物等）。鉴于吸附材料的机械强度和重复使用率，优先选择非生命的生物材料萃取环境样品中污染物。与传统吸附材料较单一的吸附位点相比，生物吸附剂细胞壁成分含有多糖蛋白质、脂质等复杂结构，具有多种结合位点；如羧基、羟基

18、、磷酸根、硫酸根、氨基等多种官能团可与目标化合物发生相互作用，因而是理想的吸附材料，可有效用于生物吸附过程。生物材料对重金属离子的吸附机理主要包括离子交换、螯合、吸附、微沉淀、结晶等；影响生物吸附效果的因素较多，如生物材料的理化性质及溶液酸度、温度及金属离子浓度等环境参数等对吸附效果均有不同程度的影响。3. 固相微萃取(SPME)固相微萃取(solid-phase microextraction,SPME)技术是固相萃取技术上发展起来的一种微萃取分离技术，是一种集采样，萃取，浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取新技术。它是在20世纪90年代兴起的一项新颖的样品前处理与富集技术，它最先由加拿大Wa

19、terloo大学的Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究，属于非溶剂型选择性萃取法。相较于固相萃取，其操作更简单，携带更方便，费用也低，另外还克服了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺点。因此成为目前所采用的样品前处理技术中应用最为广泛的方法之一。其原理是利用表面未涂渍或涂渍吸附剂的熔融石英纤维作为固定相，当涂渍纤维暴露于样品时，根据有机相和溶剂间“相似相容”原理，经组分从试样基质中萃取出来，待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室，热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后，靠流动相将其导入色谱柱，完成提取、分离、浓缩的全过程。萃取时，被测物的分布受其在样品基质和

20、萃取介质中的分配平衡所控制。萃取的被测物量与样品的体积无关，而与其浓度呈线性关系，故而可通过吸附量进行定量分析。SPME萃取操作方式主要有三种6：直接SPME法、顶空SPME法、衍生化SPME法。3.1 直接SPME法把SPME探针直接插入水相或气相中，对样品进行吸附，在这个过程中须要有效的混匀技术来实现样品中组分的快速扩散。它要求所萃取的基质比较干净，否则会有严重的基体干扰。主要是对于半挥发性和不挥发性样品来说。3.2 顶空SPME法对于挥发性和半挥发性样品来说，典型的SPME方式就是顶空固相萃取，是把纤维头置于待测样品的上部空间进行萃取。在顶空萃取模式中，萃取过程可以分为两个步骤:1、被分

21、析组分从液相中先扩散穿透到气相中;2、被分析组分从气相转移到萃取固定相中。其中第一步是关键步骤。3.3 衍生化SPME法对于极性特别强的待测物通过衍生化反应，以降低其极性，增加分析物的涂层/水或涂层/气相的分配系数，萃取后更适用于色谱分分析，能够提高萃取效率和灵敏度。 综上，SPME方法具有方法简单，无须试剂、提取效果好等优点，已在环境、食品医学等领域有所应用，如2015年，Suqin Shao7课题组通过顶空固微萃取（HS-SPME）和气相色谱氢火焰离子化检测器（GC-FID）实现对果汁中呋喃、2-甲基呋喃、2-正戊基呋喃的高效、同时检测。今后相关研究将会有更大的空间。4. 基质固相分散萃取

22、（MSPDE）基质固相分散萃取（Matrix Solid-Phase Dispersion Extraction,MSPDE）是美国Louisiana州立大学的Steven Barker等人于1989年首次提出，用于同时破碎和提取固体样品。自1989年以来，MSPDE经过一些修改，被广泛应用于大量有机物质的提取，包括从固体、半固体以及粘性基质（动物组织、血液、牛奶、细菌、水果、蔬菜等）中提取外源性（药物、污染物、杀虫剂）和内源性（细菌组分等）有机物。由于此方法与其它前处理技术相比，因样品和有机用量少；吸附剂与目标物接触面积大；萃取效率高；避免了前处理过程中离心、沉淀、过滤等造成的待测物损失；操

23、作设备轻便易得、操作过程简单快速等优点而获得了大量的关注。其基本原理是将适量的固相吸附填料和样品直接进行研磨，混合均匀制成混合物质后作为填料装柱，再使用不同的洗脱剂淋洗柱子，将各种待测物质洗脱下来，从而达到对待测物质的浓缩。包括以下几个基本过程：(1)将样品和吸附剂于玻璃研钵中研磨破碎，样品和吸附剂的比例要合适；(2)破碎混合均匀后，将混合物装于柱子或SPE柱内；(3)选用适当的溶剂淋洗柱子，去除一些干扰成分；(4)再用不同溶剂洗脱目标物，而将干扰物留在柱子上；(5)有必要的话做进一步处理，然后进样分析。影响MSPDE的因素主要有样品基质、吸附剂和洗脱剂三个方面8。由于样品基质经研磨分散于吸附

24、剂表面，成为新形成的混合层析相中的一部分。而混合层析相成为柱子中的填料，因此，样品组分、吸附剂都会和洗脱剂发生动态相互作用，故萃取结果在很大程度上与MSPDE所形成的新层析相的性质有关。而MSPDE的选择性主要依赖于吸附材料的选择，常用的吸附剂主要有C8、C18、硅藻土等。理想的洗脱剂应在保留样品基质组分的前提下，尽可能将目标化合物洗脱下来，从而达到分离和净化的目的。基质固相分散萃取以其特点和优势在样品前处理过程中得到了广泛的应用。例如，杨阳等人以弗罗里硅土为吸附剂、以乙酸乙酯为洗脱剂有效提取茶叶中的甲基对硫磷、三唑磷、敌敌畏等14种有机磷农药，且农药回收率在65.4%110.6%之间，相对标

25、准偏差小于19.3%；将MSPDE与其他萃取技术进行联合使用，进一步提高了基质固相分散萃取方法的效率。 即使MSPDE方法不能完全自动化，需要由操作者用杵在研钵中混合，具有一定的局限性，但是自1989年以来的文献中已显示出对该提取技术的极大兴趣。此外，在过去几年里，MSPDE的应用在不断增加，相信未来也具有良好的发展前景。5. 分散固相萃取（DSPE）分散固相萃取（Dispersive solid-phase extraction,DSPE）技术是根据传统固相萃取液固分配平衡的原理进行的，该方法使用固相萃取中常用的萃取剂填料颗粒，将萃取剂颗粒直接加入到待处理样品中混合均匀，从而对目标分析物进行

26、萃取。分散的细小萃取剂颗粒可以与待测样品溶液中的分析物充分接触，因而萃取更加完全，会有很高的萃取率，同时在萃取过程中可以使用振荡器等仪器对样品进行震荡，从而增加萃取剂的分散性，以加快水样与萃取剂的接触，使得目标组分更快的被萃取出来。分散固相萃取不再局限于以往固体样品的预处理以及水样的除杂，直接应用于水样中有机污染物的富集、浓缩。萃取过程中使用的有机溶剂少，省时省力，成本低廉，富集效率高，尤其适用于浑浊水样的预处理，克服了固相萃取存在的耗时长，固相萃取柱易堵塞的缺点，将逐渐引起关注，应用于更广泛的领域。DSPE基本操作步骤快速简便，仅需振荡和离心即可。前处理主要包括提取、分配和净化三大部分。提取

27、是DSPE方法的第一个步骤。由于乙腈对于不同极性的物质均有一定的溶解能力，适合于多种物质同时检测的要求，因此一般选用乙腈或者是含 1%甲酸的乙腈作为提取溶剂。在DSPE方法的第二步分配中加入无水 MgSO4最为常见。也有文献加入无水 Na2SO4和 NaCl 或者几种试剂同时使用9。加入这些试剂起到了多种作用：首先，部分试剂溶解至水相中，增加了水相中的离子强度，使得有机相和水相有明显的分层。其次，同样由于这些试剂能够增强水相的离子强度，可以降低被测物质在水相中的溶解度。最后，这些试剂具有较强吸水能力可以有效的吸去有机层中的水分。DSPE与SPE方法最大的区别就在于净化的处理方法不同。SPE的原

28、理是让目标化合物尽可能多的吸附，再通过淋洗将少量吸附的杂质去除，以达到净化的目的。而DSPE则是将适量的净化剂直接作用于提取液中，尽可能多的吸附杂质同时保留目标化合物。因此，DSPE方法少了淋洗、洗脱等步骤，相对SPE方法更为快速和简便。目前，采用的净化吸附剂主要有乙二胺-N-丙基硅烷PSA、石墨化碳黑（GCB）、C18、中性氧化铝、活性炭和磷酸烯醇式丙酮（PEP）等，其中PSA和GCB为最常用的两种净化剂。PSA 用于消除各种有机酸、色素、糖以及各种脂肪酸并同时能够消除一部分的水分。GCB 能够去除类甾体、叶绿素等色。自从DSPE方法提出以来，在农残检测已经应用十分广泛。例如，李春风等人运用

29、分散固相萃取净化气相色谱-负化学源质谱法测定了大豆和玉米中12种农药的残留量，方法简单快速，准确度和精密度高，且灵敏度和选择性好。相信在不久将来，随着科技的进步和现代检测手段的不断发展，DSPE方法必将进一步成熟，其在食品安全分析中的应用必将越来越广泛，也将逐渐用于日常的食品安全检测之中。6. 在线固相萃取（online SPE） 在线固相萃取是离线SPE的全自动在线实现方式，是将固相萃取和高线液相色谱联用，相较于离线固相萃取，其具有如下优势:(1)缩短了分析时间；（2）减少了样品使用量；（3）提高了方法的重现性和灵敏度；（4）降低了分析成本。全自动在线固相萃取配有两个泵，其中，一个泵用于在线

30、固相萃取，另一个泵用于色谱分离。样品先通过自动进样器连续注入到在线固相萃取小柱上，用于样品的萃取富集和净化，再用上样泵流动相进行梯度净化后通过阀切换用分析泵流动相冲洗至分析柱上分析。一旦待测物被冲出在线固相萃取柱，阀再切换回初始状态，分析泵继续完成分析，富集泵将在线固相萃取柱进行冲洗和活化，等待下一次上样。在线固相萃取柱可以反复利用，由于需要较大进样体积进行待测物的富集，所以要求固相萃取小柱能够兼容100%水相，同时可以耐受比较宽的pH范围。随着对固相萃取材料的不断研究，在线固相萃取方法将会在环境分析、药物分析、食品安全等领域发挥越来越重要的作用。例如，Dalibor atínsk&

31、#253;10等采用在线SPE-HPLC有效对地表水中苯氧威、顺反式苄氯菊酯进行预处理和检测。7. 固相萃取-色谱的应用近年来，由于在许多领域使用色谱分析时，在样品前处理工作中使用固相萃取技术，因而各个领域都有固相萃取技术的应用，尤其在环境分析、农残分析、食品分析领域中居多11。比如固相萃取技术在水产品渔药残留分析中的应用；在水质分析中也有着很大的作用，例如，固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的三嗪类化合物；固相萃取-色谱还在其他领域是一种重要的分析手段，如在奶制品和肉类食品分析、蔬菜和水果中有害物质分析、血药浓度、体液及组织中有害物质分析等。在以后，随着固相萃取的不断发展，相信其在色谱方面的应用也会越来广泛，有着很好的应用前景。参考文献1 陈波. 新型样品前处理技术在环境有机污染物分析检测中的应用研究D.重庆：西南大学，2012.2 王恩兰. 关于以壳聚糖为载体新型免疫亲和吸附剂及分子印迹聚合物的制备D