近代史考点复习学习教案

1、会计学1近代史考点复习近代史考点复习第一页，编辑于星期三：二点 三十九分。第1页/共82页第二页，编辑于星期三：二点 三十九分。第2页/共82页第三页，编辑于星期三：二点 三十九分。第3页/共82页第四页，编辑于星期三：二点 三十九分。一、 原子结构2. 表示电子运动状态的波函数叫做原子轨道。 波函数，（薛定谔方程的解） 表示：n,l,m 或者轨道符号（eg：2px，3d）1. 微观粒子运动的特殊性。 量子化、波粒二象性、统计性3.电子云以黑点的疏密程度形象化的表示电子概率密度分布的图形。第4页/共82页第五页，编辑于星期三：二点 三十九分。4. 四个量子数量子数符号 名 称 取 值 主要意义

2、n (电子层) 主量子数 1,2,3l (亚层) 角量子数 0,1,2ml 磁量子数 0,1ms 自旋量子数21,21 电子离核远近主要决定能级轨道形状符号，能级轨道伸展方向电子的自旋第5页/共82页第六页，编辑于星期三：二点 三十九分。5. 原子轨道角度分布图(原子轨道的形状) 和电子云角度分布图(电子云的形状)第6页/共82页第七页，编辑于星期三：二点 三十九分。1. 核外电子分布三原则 二、 核外电子分布与周期系2. 近似能级图 （E n+0.7l ）（1）Pauli 不相容原理（2）能量最低原理（3）洪特规则（特例）1s2s2p3s3p4s3d4p3. 核外电子分布周期性（周期，族，区

3、）第7页/共82页第八页，编辑于星期三：二点 三十九分。电子排布不符合近似能级顺序的元素Cr、CuHe 代表2个电子 （一）Ne 代表10个电子（二）Ar 代表18个电子（三）Kr 代表36个电子（四）巧计原子实第8页/共82页第九页，编辑于星期三：二点 三十九分。 基态与激发态的电子排布：基态电子：符合三原则和能级顺序的排布激发态电子：低能级没有排满电子就填充到高能级轨道上。 主族和零族：ns，np电子 过渡元素：ns和(n-1)d电子 区别：价电子和最外层电子。第9页/共82页第十页，编辑于星期三：二点 三十九分。4. 元素性质的周期性(1) 原子半径(2) 元素的金属性和非金属性(3)

4、电负性（反映分子中原子吸引电子的能力） 2.0是金属与非金属的界限，有特例第10页/共82页第十一页，编辑于星期三：二点 三十九分。第11页/共82页第十二页，编辑于星期三：二点 三十九分。第12页/共82页第十三页，编辑于星期三：二点 三十九分。第13页/共82页第十四页，编辑于星期三：二点 三十九分。第14页/共82页第十五页，编辑于星期三：二点 三十九分。 三、化学键1.离子键（1）共价键成键三原则（3）共价键的类型:键、 键、配位键（2）共价键的方向性、饱和性、极性（电负性之差）2.共价键 负离子，仍按近似能级图 正离子，原则：np ns (n-1)d分为：2电子型 ；8电子型(s区)

5、；18电子型(ds区) ；18+2电子型(p区)；917电子型(d区) 例如：Sc (d区)，Sc3+(8电子构型）第15页/共82页第十六页，编辑于星期三：二点 三十九分。孤对电子数 = 价层电子对数 - n (ABn)3.价层电子对互斥理论判断分子空间构型21Vp=A的价电子数+B提供的价电子数负离子正离子电荷数z配位原子B提供的电子数的计算方法 氢、卤素原子各提供的电子数为 1 氧、硫原子提供电子数为 0中心原子A的价层电子数=主族序数（零族为8）C：2s22p2 N：2s22p3 O：2s22p4 Cl ：3s23p5第16页/共82页第十七页，编辑于星期三：二点 三十九分。当Vp=3

6、， 孤对电子=1：ABBl 分子的空间构型：V型第17页/共82页第十八页，编辑于星期三：二点 三十九分。ABBB当Vp=4， 孤对电子=1：l三角锥当Vp=4， 孤对电子=2：ABBlV型第18页/共82页第十九页，编辑于星期三：二点 三十九分。A当Vp=5， 含有三对孤对电子BBl 直线型ABBB当Vp=5， 含有两对孤对电子lT型第19页/共82页第二十页，编辑于星期三：二点 三十九分。当Vp=6， 含有一对孤对电子ABBBBBl 四方锥 (Square pyramidal)ABBBB当Vp=6， 含有两对孤对电子l 平面正方形(Square planar)第20页/共82页第二十一页，

7、编辑于星期三：二点 三十九分。平面正方形 (Square planar) AX4E2 三角锥形 (Trigonal pyramidal) AX3E1变形四面体 (Trigonal bipyramidal or seesaw) AX4E1T型 (T-shaped) AX3E2V形 (V-shaped or bent) AX2E2四方锥 (Square pyramidal) AX5E1 V形 (V-shaped or bent) AX2E1第21页/共82页第二十二页，编辑于星期三：二点 三十九分。四方锥直线型T型变型四面体平面正方形第22页/共82页第二十三页，编辑于星期三：二点 三十九分。氢键

8、(1)分子间力：三种吸引力的总称X-HX-HX = N, O, F 分子晶体(2)分子的极性 双原子分子，依据键的极性（电负性之差） 多原子分子，根据空间构型和键判断分子对称性四、晶体结构第23页/共82页第二十四页，编辑于星期三：二点 三十九分。2、Cr的原子序数为24，该原子的价电子构型是3d44s21、双原子分子中，键的极性和分子的极性是一致的。3、氢键存在于所有含H原子的分子之间。4、原子轨道沿两核联线以“ 肩并肩” 的方式进 行重叠的键是 键。第24页/共82页第二十五页，编辑于星期三：二点 三十九分。1、某原子的质量数为51，中子数为28， 此 原子的原子序数为_，该元素的电子排

9、布式是 _， 价层电子构型是_， 基态 时未成对电子数为_。2、Na 原子最外层有一个电子，它的四个量子数的取值 _。23Ar 3d34s23d34s233，0， 0，1/2或-1/2第25页/共82页第二十六页，编辑于星期三：二点 三十九分。第26页/共82页第二十七页，编辑于星期三：二点 三十九分。T温下如果：反应3反应1+反应2则： X3=X1+X2 (X = H, S, G, U)3. 状态函数及其特征（是否有加和性） 特点：状态一定值一定；X =X2-X1第27页/共82页第二十八页，编辑于星期三：二点 三十九分。如何判断系统中相的数目？相(phase)：系统中任何物理和化学性质完全

10、相同的部分。单项系统（均相系统）（Homogenous System）多相项系统（非均相系统）（Heterogeneous System）系统分为依据：相与相之间有明确的界面(interface)。第28页/共82页第二十九页，编辑于星期三：二点 三十九分。水冰汽H2OCCl4氢气、氮气、氧气的混合气体单相多相多相多相第29页/共82页第三十页，编辑于星期三：二点 三十九分。u 单相不一定是一种物质。例如：溶液和气体混合物u 同一种物质因聚集态不同也可以形成多相 系统，或多相系统不一定是混合物。u 聚集态相同的物质在一起不一定为单相系统第30页/共82页第三十一页，编辑于星期三：二点 三十九分

11、。一.内能U+热力学第一定律1. 热力学第一定律能量守恒定律 表达式 U = Q + W W体=-pV U、Q、W U状态函数，无绝对值，有加和性 Q非状态函数，Q0吸热，Q0环境对系统做功（气体压缩） W0 吸热；H 0； 如果生成物和反应物相比，气态物质的 化学计量数是增大的 S 0 ; 第38页/共82页第三十九页，编辑于星期三：二点 三十九分。标准态，非298.15krSm=BSm=cSm(C)+ dSm(D)- aSm(A)+ bSm(B)Sm（参考态单质）0 rSm(T) rSm （298.15K）标准态，298.15k（2）标准摩尔熵变rS m 的计算：（标准摩尔熵为绝对熵） 对

12、于某物质而言熵值随温度的升高而增大，但对于化学反应而言熵变随温度变甚微。第39页/共82页第四十页，编辑于星期三：二点 三十九分。三. 吉布斯函数G+热力学第二定律1. 吉布斯函数 G = H-TS状态函数，无绝对值，有加和性2. 吉布斯函数变 GG =Wmax3. 热力学第二定律反应自发性的判据 定温定压，只做体积功条件下：rGm 0，非自发过程，反应逆向进行；rGm = 0，平衡状态。相变过程为平衡态第40页/共82页第四十一页，编辑于星期三：二点 三十九分。（1）估算 依据吉-亥方程 G =H- TS4. 吉布斯函数变 G的计算 H S G 结论 + - + 皆不自发 - + - 皆自发

13、 - - 低温自发 + + 高温自发mrmrmr0SHTG，（转变温度）第41页/共82页第四十二页，编辑于星期三：二点 三十九分。（A）标准态，298.15KrGm = BfGm=cfGm(C)+dfGm(D)-afGm(A)+bfGm(B)fGm（参考态单质）= 0（2）计算rGm(298K)= -zFE (298K)第42页/共82页第四十三页，编辑于星期三：二点 三十九分。（B）标准态，非 298.15 KrGm (T)=rHm TrSm（C）非标准态，任意温度rGm(T) =rGm(T) + 2.303RTlgB 298K 非标准态 rGm= -zFE(T)lnKRT(T)Gmr第4

14、3页/共82页第四十四页，编辑于星期三：二点 三十九分。1、对于一个反应，如果 rHrG, 则该反应 必是熵增大的反应。3、混合物一定是多相系统，纯物质一定是单相系统。2、反应CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l) rS=04、若已知Ag2O的标准摩尔生成焓为a kJmol-1，则 2 Ag2O(s) 4Ag(s) + O2(g)的Hm = -2a kJmol-1第44页/共82页第四十五页，编辑于星期三：二点 三十九分。第45页/共82页第四十六页，编辑于星期三：二点 三十九分。一. 化学平衡1. 标准平衡常数表达式（与写法有关）pB =PnnB =P.xBVVB =P.VB

15、%pB = P注：平衡常数表达式,适用于一切平衡系统（冰的融化、水的沸腾G = 0）aA(g) + bB(aq) cC(s) + dD(g) +hH(l)badbbppppK/ )B(/ )A(D)/第46页/共82页第四十七页，编辑于星期三：二点 三十九分。2. 标准平衡常数的确立及物理意义 平衡常数仅是温度的函数（1）lgK = -rGm(T)/2.303RTKw; 酸碱平衡 Ka ，Kb；配位平衡K稳；氧化还原平衡 VzEK0592. 0lg)(303. 2lg2112mr12TTTTRHKK吸热反应升温平衡常数增大第47页/共82页第四十八页，编辑于星期三：二点 三十九分。（2）多重平

16、衡规则 K1=K 2.K 3若:反应1反应2-反应3K 1=K 2/K 3若:反应1反应2+反应3若:反应1 m反应2K 1= (K 2)m正逆反应的平衡常数互为倒数第48页/共82页第四十九页，编辑于星期三：二点 三十九分。（1） 判断反应进行的程度lgK = -rGm (T)/2.303RT3. 标准平衡常数的应用K越大，反应进行的程度越大；不能预测自发性（2） 预测反应进行的方向rGm(T) = 2.303RTlgB/K 若 K ，rGm(T) K ，rGm(T) 0，反应逆向进行若 = K ，系统处于平衡状态。第49页/共82页第五十页，编辑于星期三：二点 三十九分。4. 计算平衡组成

17、5. 化学平衡的移动 勒夏特列原理惰性气体的影响恒温恒容，分压不变，平衡不移动恒温恒压=总压减小，平衡向气体分子数增加的方向移动确定标准平衡常数，写出标准平衡常数的表达式设x，解方程第50页/共82页第五十一页，编辑于星期三：二点 三十九分。1、NO(g) + CO(g) = 1/2N2(g) + CO2(g)， rH(298.15 K)= -374 kJmol-1 。 为 提 高 转 化 率， 应 采 取 的措施是（ ）(A)低 温 高 压 (B) 高 温 高 压 (C) 低 温 低 压 (D) 高 温 低 压第51页/共82页第五十二页，编辑于星期三：二点 三十九分。若H2O(l)H+(a

18、q) + OH-(aq) K1=1.010-14CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq) K2=1.810-5CH3COO-(aq)+ H2O(l) CH3COOH(aq)+ OH-(aq) K3=?(3)=(1)-(2) K3=K1/K2 K3=5.610-10第52页/共82页第五十三页，编辑于星期三：二点 三十九分。二. 酸碱平衡1. 稀溶液的依数性 p = p* xBTb = KbbBTf = KfbBV = nBRT 正比关系破坏但是趋势不变非电解质稀溶液电解质浓溶液难挥发溶质的溶液，蒸气压下降，沸点上升、凝固点降低，产生渗透压，p，T，数值与溶液中的微粒数目

19、相关而与本性无关。第53页/共82页第五十四页，编辑于星期三：二点 三十九分。2. 酸碱质子理论(1) 酸碱的定义(2) 共轭酸碱对和酸碱反应的实质3. 弱酸弱碱的解离平衡及计算(1) 纯一元弱酸的解离平衡及计算a-3)(Ac)O(HbKbbbw4a3)(NH)O(HKKbbKbwbaKKK第54页/共82页第五十五页，编辑于星期三：二点 三十九分。a1)(Hb Kb(2) 纯多元弱酸（H2A）的解离平衡(3) 若非纯酸/碱，要代入平衡常数表达式中计算第55页/共82页第五十六页，编辑于星期三：二点 三十九分。%100%100 bKbbKaa弱电解质的解离度随初始浓度的降低而增大(4) 解离度

20、%100 原有的弱电解质分子数数已解离的弱电解质分子%100原有的弱电解质浓度已解离的弱电解质浓度纯一元弱酸第56页/共82页第五十七页，编辑于星期三：二点 三十九分。4. 缓冲溶液(1) 同离子效应（解离度减小） 盐效应 （解离度增大）(2) 缓冲溶液的组成及计算)()(lgppHa共轭酸共轭碱bbK 缓冲溶液的缓冲范围为：pH = pKa 1缓冲溶液的配置第57页/共82页第五十八页，编辑于星期三：二点 三十九分。三. 配位平衡关于配合物的基本概念 中心原子、配体（单齿、双齿、多齿） 配位原子、配位数=配位原子数配体数2. 配合物的命名（1）内界与外界某化某or某酸某（2）内界之间第58页

21、/共82页第五十九页，编辑于星期三：二点 三十九分。配体数配位体“合”中心原子(中心原子氧化数)一、二先无机配体后有机配体同类配位体：以配位原子元素英文字母排序先离子后中性分子以罗马数表示配体之间用“”CrCl2(H2O)4Cl 一氯化二氯四水合铬(III) Cr(NH3)5(H2O)Cl3 三氯化五氨一水合铬(III) 第59页/共82页第六十页，编辑于星期三：二点 三十九分。3. 配位平衡4. 配位平衡之间的移动 求解新平衡的平衡常数判断移动是否容易发生 Ag(NH3)2+ + 2CN- AgCN2 + 2NH3(稳，Cu(NH3)42+)?K4 )/(NH)/(Cu)/)(Cu(NH32

22、243bb bbbb?Cu2+4NH3 =Cu(NH3)42+第60页/共82页第六十一页，编辑于星期三：二点 三十九分。1. 难挥发非电解质稀溶液的通性不仅与溶质种类有关，而且与溶液的浓度成正比。2、对于反应 Cu(NH3)42+Zn2+ Zn(NH3)42+ +Cu2+，已知K稳(Cu(NH3)42+) K稳(Zn(NH3)42+ )， 所以在标 准条件下反应正向难以进 行。3 将难挥发非电解质稀溶液在沸腾后不断加热时其沸点是 A 恒定不变 B 连续下降 C 连续上升 D无规律变化第61页/共82页第六十二页，编辑于星期三：二点 三十九分。4. 配合物中 配离子电荷为_，中心离子氧化数_，

23、配位体是_配位数_配合物名称_。253Cl)NH(CoCl+2NH3, Cl-6二氯化一氯五氨合钴()第62页/共82页第六十三页，编辑于星期三：二点 三十九分。四. 氧化还原平衡1. 氧化数 2. 原电池（1） 构成（电极、盐桥、外电路）（2）电极反应的书写*氧化态 + ze- 还原态CrO42- + 4H2O + 3e- CrO2- + 4OH-+2H2OMnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O第63页/共82页第六十四页，编辑于星期三：二点 三十九分。（3） 表示方法电池符号界面 界面 b1 盐桥 b2 界面 (-) PtH2(105Pa) H+ (lmol kg-1)

24、 Cu2+ (lmol kg-1) Cu(+) 当电极中含有不同氧化数的同种离子时， 高氧化数靠近盐桥，低氧化数靠近电极， 两种离子间用“，”分开。 参与电极反应的其他物质也要写在电极 符号中（例如：H+）。第64页/共82页第六十五页，编辑于星期三：二点 三十九分。3. 标准电极及标准电势表的应用u各物质均为标准态，温度为298.15Ku反映物质得失电子倾向的大小，与物质 数量无关bbbbzEE/(R)/(O)lgV0592. 0(O/R)(O/R)4. 能斯特方程式MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O2H+ + 2e- H2（g）Hg2Cl2 (s) + 2e- 2H

25、g(l) + 2Cl-u将氢电极的标准电极电势规定为零而来第65页/共82页第六十六页，编辑于星期三：二点 三十九分。（1）浓度对电极电势的影响（2）酸度对电极电势的影响 （3）沉淀的生成对电极电势的影响（4）配合物的生成对电极电势的影响解决问题的根本方法，写出电极反应代入到能斯特方程中E(O/R) 氧化态氧化能力增强，还原态还原能力减弱；E(O/R) 还原态氧化能力增强；氧化态氧化能力减弱第66页/共82页第六十七页，编辑于星期三：二点 三十九分。 5. 电极电势的应用（1）计算电池电动势，判断正负极E大者为正极； E小者为负极； 标准态：E = E+- E- ； 非标准态：E = E+ -

26、 E-任意态 rGm(T)= -zFE （2） 判断氧化还原反应进行的方向E 0 反应正向非自发；E =0 G =0 反应处于平衡状态；E 0 G 0 反应正向自发。第67页/共82页第六十八页，编辑于星期三：二点 三十九分。 （3） 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 （4） 判断氧化还原反应进行的程度V05920.zEKlg第68页/共82页第六十九页，编辑于星期三：二点 三十九分。 K+ Ca2+ Na+ Mg2+ Al3+ : 2H+2e-H2 其他金属离子: M2+2e-M 阴极 金属电极： M-ne-Mn+ X-，S2- ： 2X-2e-X2； S2-2e-S 含氧酸根： 4OH- 4e

27、-2H2O+O2 阳极 （1） 电解产物 6. 电解（2） 电镀（镀件做阴极）第69页/共82页第七十页，编辑于星期三：二点 三十九分。随堂练习1. 电极电势表中所列的电极电势值就是相应电极双电层的电位差。2. 对于电极反应：Pb2+(aq) + 2e-Pb(S) 和 1/2Pb2+(aq) + e- 1/2Pb(s)，当Pb2+浓度均为1 molkg-1 时，若 将其分别与标准氢电极组成原电池，则它们的电动势相同。3.电镀铜时，应以镀件作阳极，以粗铜为阴极。第70页/共82页第七十一页，编辑于星期三：二点 三十九分。1、已知：(1) E(Fe2+/Fe) = -0.45V，(2) E(I2/

28、I) = 0.54 V，(3) E(Fe3+ /Fe2+) = 0.77 V，(4) E(Br 2/Br) = 1.07 V，(5) E(Cl2/Cl) =1.36 V，(6) E (MnO4-/Mn2+) = 1.51 V。 则在标准状态下，(1).上述电对中最强的还原剂为_， 最强的氧化剂为_。(2).选择 _作氧化剂，只能氧化I、 而不能氧化Br。(3).利用(3),(5) 两电对组成原电池，电 池 符 号 为_。MnO4-FeFe3+(-)PtFe2+(b1),Fe3+(b2)Cl-(b3)Cl2(p1)Pt(+)第71页/共82页第七十二页，编辑于星期三：二点 三十九分。第72页/共

29、82页第七十三页，编辑于星期三：二点 三十九分。一、 化学反应速率二、 浓度对反应速率的影响tcdtcgtcbtcavdd1dd1dd1dd1DGBAaA + bB gG + dD= k cm(A) cn(B)k速率常数，与浓度无关。对于m+n级反应的k单位是：(moldm-3)(1-m-n)s-1第73页/共82页第七十四页，编辑于星期三：二点 三十九分。v = kca (A)cb(B) m=a n=b基元反应非基元反应v = kc (A)c(B) ma nb三、 温度对反应速率的影响-Ea/RT Aek 1212a12303. 2lgTTTTREkk = k cm(A) cn(B) = A

30、 e-Ea/RT cm(A) cn(B)*浓度c *反应温度T *催化剂活化能第74页/共82页第七十五页，编辑于星期三：二点 三十九分。四、活化能的实质Ea = E(活化分子)- E(反应物分子)Ea = E(活化配合物)- E(反应物)五、催化作用的实质改变了反应的机理，降低了反应的活化能，碰撞理论:过渡状态理论:H = Ea(正反应)- Ea(逆反应)六、动力学快慢和热力学数据之间没有必然联系第75页/共82页第七十六页，编辑于星期三：二点 三十九分。 活化配合物所具有的最低能量和反应物分子的平均能量之差是：Ea = E(活化配合物)- E(反应物分子)H = Ea(forward) Ea(reverse)121