DB44∕T 2348-2021 铜唑木材防腐剂抗流失性能分析指南

1、 ICS79.020CCS B7144广 东 省 地 方 标 准DB44/T23482021铜唑木材防腐剂抗流失性能分析指南Guide for analysis of the leaching resistance of copper azole wood preservatives2021-12-07发布2022-03-07实施 DB44/T23482021目次前言.II引言.III1范围.42规范性引用文件.43术语和定义.44总则.45试样的准备.56试样的防腐处理.57试样的流失.58滤出液中铜唑含量分析.59流失率的计算.610分析报告.7附录 A（资料性）铜唑流失试验滤出液的净化固

2、相萃取法.8附录 B（资料性）铜唑流失试验滤出液中三唑含量的测定液相色谱法.9I DB44/T23482021前言本文件按照GB/T1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。II DB44/T23482021引言铜唑（copperazole，CA）防腐剂是以铜和三唑为主要成分的环保、水载型防腐剂，应用前景广阔。其防腐处理木材在户外使用过程中因降水等自然条件的变化，铜和三唑可能发生流失，导致其耐腐性能降低甚至失效，因此抗流失性能是铜唑防腐剂一个重要的质量指标。广东位于亚热带、热带地区，高温高湿的气候条件对铜唑的抗流失性能提出了更高要求。本标准给出针对铜唑防腐剂的

3、抗流失性能分析指南，为分析铜唑防腐剂的抗流失性能提供技术参考和指引，以便于铜唑配方开发、产品评价和固着机理研究等工作的开展。III DB44/T23482021铜唑木材防腐剂抗流失性能分析指南1范围本文件提供了分析铜唑木材防腐剂抗流失性能的指导和建议，给出了试样的准备、试样的防腐处理、试样的流失、滤出液中铜唑含量分析、流失率的计算等阶段中需考虑的因素有关的信息。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和

4、试验方法GB/T140192009木材防腐术语GB/T207702008粮谷中486种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法GB222802008防腐木材生产规范GB23200.82016食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法GB/T232292009水载型木材防腐剂分析方法GB/T239422009化学试剂电感耦合等离子体原子发射光谱法通则GB/T276542011木材防腐剂GB/T299052013木材防腐剂流失率试验方法GB/T394862020化学试剂电感耦合等离子体质谱分析方法通则SB/T104042006水载型防腐剂和阻燃剂主要成

5、分的测定SB/T104322007木材防腐剂铜氨（胺）季铵盐（ACQ）3术语和定义GB/T140192009界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1三唑triazole指丙环唑（propiconazole，PPZ）和（或）戊唑醇（tebuconazole，TEB）。3.2滤出液leachate指木材防腐剂流失试验中浸泡木材试样后的溶液。4总则所用铜唑防腐剂符合GB/T276542011的要求，铜唑防腐处理材生产过程符合GB222802008要求。4 DB44/T234820215试样的准备由于木材微观结构及其提取物成分之间的差异，铜唑防腐剂在不同树种木材上的固着程度不尽相同，因此抗流失性有

6、不同表现。试样可为马尾松（Pinusmassoniana）、欧洲赤松（Pinussylvestris）、湿加松（Pinuselliottii×Pinuscaribaea）、南方松或根据实际分析需求选择的树种的未经化学药剂处理的健康、无缺陷边材。尺寸可根据实际制备，建议参考GB/T299052013制成20mm×20mm×20mm试样，年轮宽窄适中，端面约4个6个年轮，试样间密度差不超过15%。6试样的防腐处理将铜唑稀释为不同浓度的工作液处理木材，以期获得不同载药量的铜唑防腐处理材。防腐处理材建议气干至含水率19%以下并在2028环境下保存两周以上。7试样的流失将气

7、干后的试样浸没于去离子水中，并施加搅拌、振荡等外部条件模拟流失过程，流失试验过程中定期更换去离子水并收集滤出液。搅拌速率、振荡频率、容器尺寸、试验温度、换水体积、换水时间间隔与次数等流失条件对分析结果均有影响。可借助塑料网等辅助材料保证试样在搅拌或振荡期间不露出液面，但辅助材料不应干扰分析结果。比较不同铜唑防腐剂的抗流失性能时，应采用相同的流失实验条件。若需分析流失速率，可分别收集并测定每次换出的滤出液中铜和三唑的含量，否则只需测定流失试验结束后所有滤出液的混合样品中铜和三唑的含量。8滤出液中铜唑含量分析8.1稀释或浓缩在分析铜、三唑含量之前，可采用稀释或浓缩的前处理手段，使滤出液浓度处于适宜

8、仪器或化学分析的范围内。稀释采用一般的化学方法即可。浓缩装置可为水浴氮吹仪、旋转蒸发仪等，为避免三唑受热分解，浓缩时温度不宜高于50。8.2铜的分析根据样品浓度、样品基质复杂程度和实验室条件，可选用原子吸收光谱（atomic absorptionspectrometry，AAS）、电感耦合等离子体原子发射光谱（inductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometry，ICP-AES）、电感耦合等离子体质谱（inductivelycoupledplasmamassspectrometry，ICP-MS）等仪器分析方法或氧化还原滴定、络合滴定等化学分析方

9、法测定铜含量。8.2.1AAS法参考GB/T232292009第4.2条测定。8.2.2ICP-AES法参考GB/T239422009测定。8.2.3ICP-MS法参考GB/T394862020测定。5 DB44/T234820218.2.4氧化还原滴定法参考SB/T104042006第10章测定。8.2.5络合滴定法参考SB/T104322007第4.2.2.2条测定。8.3三唑的分析滤出液中三唑含量可根据实验室条件选用液相色谱-紫外检测器法（liquidchromatographywithUVdetector，LC-UV）、气相色谱-质谱联用法（gaschromatography-mass

10、spectrometry，GC-MS）、液相色谱质谱联用法（liquidchromatography-massspectrometry，LC-MS）等仪器分析方法测定。由于滤出液，尤其是浓缩后的滤出液中铜、木材提取物等物质会影响色谱、质谱等分析仪器使用寿命及三唑谱图信号，因此采用固相萃取（solidphaseextraction，SPE）等手段对滤出液进行净化是十分必要的。SPE小柱填料可根据样品基质实际情况选用混合阳离子交换型（mixedcationexchanger，MCX）、强阳离子交换型（strongcationexchanger，SCX）、弱阳离子交换型（weakcationexch

11、anger，WCX）、C18型等。由于三唑是弱碱性的低极性有机物，因此同时具备低极性基团和强阳离子交换基团的MCX填料净化效果更优，净化方法可参考附录A。8.3.1LC-UV法参考GB/T232292009第8章或附录B测定。8.3.2GC-MS法参考GB23200.82016第7.3条测定。8.3.3LC-MS法参考GB/T207702008第7.3条测定。8.4结果计算每个样品至少制备三份平行样，分析结果取平均值。9流失率的计算以流失率（L）表征铜唑的抗流失性能。在保持流失试验条件一致的情况下，铜唑有效成分的流失率越低，抗流失性能越好。流失率按式（1）计算： = × tt

12、83;·················································

13、83;·(1)L式中：L有效成分的流失率，单位为%，保留两位有效数字；mL滤出液中有效成分的质量；m防腐处理后试样中有效成分的总质量，可参考GB/T299052013中第4.2.2条或其他方法计算。并可通过式（2）验证： = × tt ····························

14、3;·······················(2)B6 DB44/T23482021式中：R有效成分的保留率，单位为%；mB流失后试件中有效成分的质量，可参考GB/T232292009第8章或其他分析方法计算。10分析报告以图或表的形式报告铜唑的抗流失性能，分析报告包括但不限于以下内容：a)b)c)d)e)f)试样树种；防腐处理工作液中铜、丙环唑、戊唑醇的浓度；

15、防腐处理试样中铜、丙环唑、戊唑醇的载药量；试样后期干燥方法；有效成分的流失率。有效成分的分析方法。AA7 DB44/T23482021附录A（资料性）铜唑流失试验滤出液的净化固相萃取法A.1仪器和设备A.1.1水浴氮吹仪。A.2试剂和材料A.2.1去离子水：符合GB/T6682中规定的一级水要求。A.2.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。A.2.3氨水（NH3H2O）：质量分数25%28%，分析纯。A.2.4浓盐酸（HCl）：分析纯。A.2.5高压氮气（N2）。A.2.61mol/L盐酸溶液：取8.4mL浓盐酸，用去离子水稀释至100mL，摇匀备用。A.2.70.1mol/L盐酸溶液：取0.84m

16、L浓盐酸，用去离子水稀释至100mL，摇匀备用。A.2.85%氨水-甲醇混合溶液：取5mL氨水，与95mL甲醇混合，摇匀备用。A.2.9固相萃取小柱：MCX填料，60mg/3mL或其他合适规格。A.2.10一次性针头过滤器：有机系，孔径0.22m。A.3净化步骤整个固相萃取过程溶液流速控制在1mL/min2mL/min。用1mol/L的盐酸溶液调节滤出液至pH1。依次用3mL甲醇、3mL去离子水对MCX固相萃取小柱进行活化。准确移取1.0mL样品加入小柱中，依次用4mL0.1mol/L的盐酸溶液、4mL甲醇淋洗小柱，抽干，用4mL5%氨水-甲醇混合溶液洗脱，收集流出液，在水浴氮吹仪中吹干，准确

17、加入1.0mL甲醇溶解残余物，摇匀。溶液经一次性针头过滤器过滤后，供仪器测定。8 DB44/T23482021BB附录B（资料性）铜唑流失试验滤出液中三唑含量的测定液相色谱法B.1仪器和设备B.1.1电子天平：精度0.1mg。B.1.2高效液相色谱仪：配有C18色谱柱（5m，4.6mm 250mm）或相当色谱柱、柱温箱及紫外检测器。B.2试剂和材料B.2.1去离子水：符合GB/T6682中规定的一级水要求。B.2.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。B.2.3乙腈（CH3CN）：色谱纯。B.2.4丙环唑（C15H17Cl2N3O2）：标准物质，CAS号60207-90-1。B.2.5戊唑醇（C16H

18、22ClN3O）：标准物质，CAS号107534-96-3。B.2.6碳酸铵（NH4）2CO3）：分析纯。B.2.70.5%碳酸铵溶液：称取5.0g碳酸铵，加去离子水溶解，定容至1000mL，摇匀备用。B.2.8三唑标准溶液：称取25mg丙环唑和25mg戊唑醇（精确到0.1mg），用约5mL甲醇溶解，转移到50mL容量瓶中，甲醇定容，得到丙环唑和戊唑醇浓度为500.0mg/L的标准溶液。如果只需测二者中的一个，只称取所需的一种物质即可。用同样方法配制系列标准溶液，浓度分别为1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L、6.0mg/L、8.0mg/L。B.3高效液相色谱测定B.3.1参考色谱条件主要参考以下条件：a)b)c)d)e)f)流速：1.5mL/min；柱温：35；检测器波长：225nm；进样量：15L；流动相：0.5%碳酸铵溶液/乙腈=45/55（V/V）；分析时间：12min；该条件下戊唑醇约在8.5min出峰，丙环唑约在11.0min出峰。标准色谱图参见B.1。B.3.2色谱测定步骤分别测定三唑系列标准溶液和样品溶