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文档简介
1、水溶性醇酸树脂制备工艺! 1.醇酸树脂介绍回顾 2.醇酸树脂配方设计 3.醇酸树脂合成介绍 4.醇酸树脂水性化醇酸树脂(Alkyd resin,简称简称 AK),它由以下三种类型的单体经过缩合聚合反应制得: 多元醇; 多元酸; 脂肪酸或甘油一酸脂。结构式: CCOOCH2CHOCORCH2OOO多元醇和多元酸可以进行缩聚反应,所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基(COO),这种聚合物称为聚酯。涂料工业中,将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂一、一、Carothers凝胶化理论凝胶化理论 Fav:平均官能度 e0:总当量数;eA:酸当量数;eB:醇当量数;m0:总摩尔数。在酸、醇官能团非等
2、当量的情况下,过量的一种成份必须计算其有效官能度。这时平均官能度即为平均有效官能度。平均有效官能度等于未过量组分官能团数(酸官能团数)的两倍除以体系中分子总数之商。根据卡氏公式:当设计一个醇酸树脂时,最重要的是避免凝胶。我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比值来估计。K=m0/eA当K1,表示反应到100%时凝胶。在实际配方设计时,为了便于控制反应,可设计K稍大于1;但也不能太大,因为多元醇太多必然引起聚合度下降,K值不要超过1.05。应注意的是:K值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。熔融法生产醇酸,由于物料损失过多,K值必须作适当调整。不同原料用于醇酸树脂制备时,K也要调整。 二、醇
3、酸树脂的配方计算二、醇酸树脂的配方计算醇酸树脂配方计算包括两个内容:给出了L(油度)、K(工作常数)、r(醇超量)中的两个量,计算第三个量。已知原料之间的质量比,求L、K、r、R(包括油中所含甘油在内的总的醇超量)计算公式如下:设L:油度;MA2:苯酐的分子量;MB:多元醇的分子量;n0:油的摩尔数;M0:油的分子量;nA2:苯酐的摩尔数;FA2:苯酐的官能度;nB:多元醇的摩尔数;FB:多元醇的官能度酯化生成水超量多元醇论量酯化苯酐所需多元醇理MLL油用量A21002 0220222220000220020331833nFnnFnRFnFnrnMnMnMnMnLFnnnnnnKAABBAAB
4、BABBAAAABA醇解酯化粘度急剧增大 醇酸树脂!醇酸树脂水性化方法 (1) 成盐法 : 通过酸碱反应将聚合物主链转变为可溶于水的阴离子或阳离子 ; (2) 在聚合物中引入非离子基因 ; (3) 将聚合物转变成两性离子中间体 ; 其中成盐法已基本实现工业化。醇酸树脂水性化成盐法 助溶剂。120-130 加入为固含量的80%一般为低级醇或醚 中和剂。50 -60 加入一般为胺类,调ph=7-8.5一般为羧基摩尔量的80% 加入去离子水进行水性化一般为固含量的50%成水溶性醇酸树脂 后续加填料等成涂料好漆尽在探讨中 水溶性醇酸树脂与溶剂型醇酸树脂具有相同的干燥机理 , 但树脂种类、金属催干剂的含量和种类、施工环境的湿度、温度和溶剂组成等诸多因素都会影响水溶性醇酸树脂的干燥性能。另外水溶性醇酸树脂在贮存过程中由于酯键的水解 , 会降低树脂的相对分子质量 ; 加之其本身的相对分子质量较低 ; 氧气在水中的溶解度较低等 , 导致其干燥速率比相应的溶剂型醇酸树脂慢。除干燥速度较慢之外 , 其早期的硬度、耐水性和耐溶剂性较差 , 清漆和色漆的水解稳定性也不尽人意 , 所以仍需对其改性。 常
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