014RhodiaSolv_罗地亚绿色溶剂的应用_09

1、罗地亚农用化学品配方绿色溶剂在农药配方中的应用-Rhodiasolv2021年9月，北京主要内容1. 传统溶剂的主要缺陷2. 何谓绿色溶剂3. Rhodiasolv绿色溶剂介绍 Rhodiasolv Polarclean Rhodiasolv ADMARhodiasolv Green 25 Rhodiasolv RPDE 4. Rhodiasolv 与传统溶剂的溶解性能比较溶剂在植保方面的关键作用 溶剂的选择直接关系到制剂的性能 液体剂型配方中首要考虑因素 溶剂在作物保护方面起到关键作用合成化学反响及副产物稀释液有效成分的含量化学稳定性提高性能润湿, 粘着, 渗透, 传导, 耐雨水冲刷 名称

2、CAS No.危害等级危害分类警告标记 EPA状态二甲基甲酰胺(DMF)68-12-2T (有毒) 易燃性液体: 类别3 ; 生殖毒性, 2类; Acute Tox. 4; Eye Irrit. 2; H226, H319, H312, H332, H360DT, 生殖毒性, 2类. R61-R20/21-R36危险无N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)872-50-4T (有毒) Eye Irrit. 2; Skin Irrit. 2; H319, H315T, 生殖毒性, 2类., R61 - R36/37/38警告EPA List 3Nonfood环己酮108-94-1Xn (有害) 易燃,

3、 闪点44C; 易燃性液体: 类别3; Acute Tox. 4;H226, H332Xn, R10 - R20警告EPA List 2Nonfood异佛尔酮78-59-1Xn (有害) H319, H302, H312, H335, H351Xn, 致癌: 类别3, R21/22 -R36/37 - R40警告EPA List 1 Nonfood甲醇67-56-1F (极其易燃) T (有毒) 闪点 11C, 易燃性液体: 类别2; STOT SE 1; Acute Tox. 3; H225, H301,H311, H331, H370F,T,R11 - R23/24/25 -R39/23/

4、24/25危险EPA List 3 Nonfood传统溶剂的主要缺陷* from Sigma-Aldrich msds暂无统一明确的定义 普遍认为应该具有下述局部/全部特性何为 “绿色溶剂? 无VOC (VOC: 挥发性有机含碳化合物) 无生态毒性 对人畜平安 天然可再生 快速生物降解 不易燃 与HSE法律法规相符合 最大的应用来自乳油EC 还包括:水乳EW和微乳ME 浓可溶剂SL专用助剂 既可作主溶剂，亦可作助溶剂 作助溶剂可以有效改进农药活性成分的溶解性能 传统助溶剂: 环己酮, 异佛尔酮, 甲醇, NMP (N-甲基-2-吡咯烷酮), DMF (二甲基甲酰胺)等 使用绿色溶剂的主要剂型R

5、hodiasolv Polarclean：化学结构 纯度: 98 % 全球专利保护 MeONMe2OOEsteramideMeOOMeOOIris+Me2NHMe2NNMe2OODiamide+Rhodiasolv Polarclean 物 性 数 据 分子量187.8折射率 , nD at 20C1.4610 0.0005比重 at 20C1.048 0.001 g/cm3表面张力 36.3 0.3 mN/m沸点 (1013 hPa)280 2 C蒸汽压 (20C) 0.01 Pa动态粘度 (23C)9.82 0.02 mPa.s凝固点 100 mg/l藻类生长潜力测试 OECD 201CE

6、50 (72h) 100 mg/l鱼类急性毒性测试OECD 203LC50 (96h) 100 mg/l固有生物降解性OECD 302B96%，28天急性皮肤刺激测试OECD 404非皮肤刺激物离体急性眼睛刺激测试(BCOP test)OECD 437对眼睛无损害活体急性眼睛刺激测试OECD 405对眼睛有刺激(R36)皮肤过敏性测试（局部的淋巴节化验） OECD 429非皮肤致敏物急性经口毒性（大鼠试验）OECD 423 2000 mg/Kg细菌基因突变测试（Ames 实验）OECD 471无诱变性Rhodiasolv Polarclean: 平安又环保毒性和生态毒性数据Rhodiasolv

7、 Polarclean: 同大多数有机溶剂互溶(50/50 by volume at room temperature)室温下50:50体积比溶剂溶剂现象现象Rhodiasolv Polarclean： 参考配方 氯氰菊酯 10% ME 配方组成 %氯氰菊酯原药, 92%11Antarox B/84825水 34 Rhodiasolv Polarclean30性能:比重 20C pH 稀释稳定性 透明稳定(硬水A/D/C, 5%, 30C, 18hr) 功夫菊酯 2.5% EC 配方组成%功夫菊酯原药, 95.4% 2.7 Geronol CH/850 10 Rhodiasolv Polarc

8、lean 补足 性能:比重 20C 5 pH 4.1稀释稳定性 稳定(硬水 A/D/C, 5%, 30C, 2hr)Rhodiasolv Polarclean： 参考配方 乙氧氟草醚 23% EC配方组成 %乙氧氟草醚原药(95%)2Geronol TBE-72410Rhodiasolv PolarcleanRhodiasolv ADMA1040性能:比重 20C 1.1 pH 稀释稳定性 稳定(硬水A/D/C, 5%, 30C, 2hr) 2,4-D 异辛酯 60% EC 配方组成%2,4-D 异辛酯原药(90%) 67 Geronol CH/150 12.5Alkamuls OR/36 7

9、.5 Rhodiasolv Polarclean 补足 性能:比重 20C 1.12 pH 稀释稳定性 稳定(硬水 A/D/C, 5%, 30C, 2hr) 强极性，水溶性，绿色溶剂 农药配方中的强力助溶剂EC/EW/ME/SL等 Hansen溶解度参数接近于传统极性溶剂 (NMP, DMF, DMAC)杰出的毒性和生态毒性表现 不易燃，蒸汽压非常低低VOC Rhodiasolv Polarclean: 主要优点Rhodiasolv ADMA：主要特性ADMA(烷基二甲基酰胺) N, N-二甲基辛酰胺 CAS no. 1118-92-9N, N-二甲基癸酰胺 CAS no. 14433-76-

10、2主要特性适合各类农药活性成分抑制晶体增长中等极性不易溶于水高沸点，不易燃低倾点Rhodiasolv ADMA：根本物性数据Rhodiasolv ADMA 10Rhodiasolv ADMA 810化学成分N.N-二甲基癸酰胺N.N-二甲基癸酰胺N.N-二甲基辛酰胺外观 25C无色到浅黄色透明液体水分 (Karl Fisher), % 0.3色泽 (APHA) 100粘度 20C (mPa.s) 110倾点 (C) -10 (ADMA 10) -15 (ADMA 810)生物降解性易生物降解溶解性水中溶解度 0.2% (ADMA 10) 0.5% (ADMA 810)溶于主要极性和芳烃溶剂EP

11、A许可40 CFR 180.920, 可用于收割前的庄稼 戊唑醇 250 g/L EC 配方 戊唑醇原药 95% g/L Rhodiasolv ADMA 10 Rhodiasolv Polarclean255 Geronol TEB-25 100 性质: 比重 20C pH (5%) 乳化性能 (0.5% & 5%, 30C) 2hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 无晶体析出 24hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 无晶体析出Rhodiasolv ADMA 不溶于水的中等极性溶剂 EC配方中ADMA与 Polarclean的组合协同效应Rhodiasolv ADMA：参

12、考配方 甜菜宁 9% +甜菜宁 7% + 乙呋草磺11% EC 配方 % 乙呋草磺原药 97% 11.5 甜菜宁 甜菜宁 Rhodiasolv Polarclean 5 油酸甲酯 柠檬酸 水不溶水溶PolarcleanADMA可调的溶解性能 戊唑醇 250 g/L EW 配方 戊唑醇原药 95% g/L Rhodiasolv ADMA 10350 Rhodiasolv Polarclean150 Geronol EW/36 200 水30 性质: 比重 20C 0.99 pH (5%) 乳化性能 (0.5% & 5%, 30C) 2hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 无晶体析出 2

13、4hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 无晶体析出Rhodiasolv ADMA：参考配方 三唑醇 23% EC 配方 % 三唑醇原药 AntaroxB/848 10 Rhodiasolv ADMA 810 17 性质: 比重 20C pH (5%) 乳化性能 (5%, 30C) 2hr: (A, D, C): 0.5, 0.1, 0. 无晶体Rhodiasolv Green 25 物 性 数 据 外观 20C无色到浅黄色透明液体水分 (%)200-201.09100微溶无Rhodiasolv DIB273N/V0.95100几乎不溶无Rhodiasolv RPDE 为低本钱无毒的绿

14、色溶剂，具有中等溶解力，可以作为主溶剂应用在不需要极高极性的农药配方中。Rhodiasolv DIB性质与Rhodiasolv RPDE相似，极性和水溶性均略低于RPDE，挥发性更低。配方中参加少量DIB可以明显地抑制晶体的增长。Rhodiasolv RPDE ：农药上的应用局部农药的溶解度数据25度甲草胺743 g/l甜菜宁65 g/l氯苯嘧啶醇 126 g/l敌稗543 g/l配方举例氟硅唑 420g/L EC氟硅唑 (93.2%)451 g/lRhodacal 60/BE 50Soprophor BSU50Rhodiasolv RPDE补足氟硅唑 10%EW氟硅唑 (93.2%)110

15、g/lRhodiasolv RPDE275 Soprophor 60/BE20Soprophor 4D38450Ag-Rho Pol 23W(2%) 120丙二醇50水补足溶解度试验结果0 = 常温不溶解1 = 7天稳定(常温)2 = 7天稳定(0)3 = 7天稳定(0加晶种).Rhodiasolv 与传统溶剂的溶解性比照Rhodiasolv Polarclean03210321异佛尔酮Alachlor 48%Tebuconazole 25% Difenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Pr

16、opoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cypermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%0321Alachlor 48%Tebuconazole 25% Difenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Propoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cypermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%Alachlor 48%Tebuconazole 25% Di

17、fenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Propoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cypermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%NMP0321Alachlor 48%Tebuconazole 25%Difenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Propoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cyp

18、ermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%Rhodiasolv ADMA Hansen 溶解度参数 真溶剂 非溶剂极性项, dPR色散项, dDdHdDdP氢键项, dH 每个溶剂组分的总内聚能可以从三个方面来表征, 分别是色散项(D), 极性项(P)以及氢键项(H). 聚合体也通过内聚能来表征, 以溶解度大小及一个半径来表示.HPDddd , ,HPDddd , , R1020300102030氢键能(J/cm3)1/2极性参数(J/cm3)1/2Hexylene glycolGlycerol carbonateDiethylene glycolRPDEGlycerolDMSONMPEthyl diglycolCyclohexyl acetateIRISTriacetinAcetonitrileMethanolToluenePerchlorethyleneTHFEAEthyl levulinateMPAMEKAcetoneCyclohexanoneE. lactateDMFEther-alcoholsDichloromethaneAnisoleHeptaneDIBEthylene carbonatePropylene carbonatePolarCleanAUGEO 191Isophoron