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文档简介

1、. .6/6关于氯水的几个问题1.怎样配备高浓度(饱和)的氯水 Cl2溶于水有两个特点:一是在常温下溶解度不大,1丑体积水约溶解2体积Cl2。二是溶解的速度并不快。 如果把Cl2,通人盛有500mL水的玻璃容器中,仅有3min5 min 是达不到饱和的。建议在水吸收装置上,采用有较深水位的玻璃筒或把水装入500mL的细口瓶中,让水充分吸收Cl2,时间不得少于20min。这样制得的氯水方可接近饱和。 实验者注意,实验室制Cl,特别是用固体KMn04与浓HCl反应产生的Cl2中含有较多的HCl。所以图丑中洗气瓶A的氯水(吸收了HCl)的酸度,比B瓶中氯水的酸度要大。2 饱和氯水中。移(卿2)e(H

2、Cll秽(砬C9有多大 C12溶于水,粗约计算丑L水溶解2L的Cl2(31 7 9)达到饱和,Cl2的质量分数是3。丑11 0。1,C12的浓度(溶解度)是0。089mo l。L。但是Cl2溶于水会跟水发生反应,并很快达到平衡: C2+H2 0: HCl+HCIO 反应的平衡常数和各物质的平衡浓度可以从文献中查得: K=4。2丑04 c(C丑2)=0。062mol。L。1 c(HCIO)=0。030tool。L叫 e(HCI)=0。030mo l。L。 可见,在饱和氯水中HCl0和HCl的浓度不大。具体说,饱和氯水中盐酸的浓度,仅相当于1J水中溶解2。5 mL浓盐酸后的稀盐酸的浓度。 读者注意

3、,Cl7溶于水需要较长的时间才能达到饱和,而且浓度越大的氯水,C,的扩散越慢,C17的溶解能力越差。因此通常所用的氯水实际上是不饱和的,各成分的实际浓度远比前面所提供的理论值要低许多。在使用氯水时实验者一定要心中有这个“数”。 73 关于C2和HCIl氧化性强弱比较 C17溶于水并与水发生(歧化)反应: 。 H2 0+C121HCl +HCIO 此时Cl,氧化性HCl0氧化性。 浓盐酸与次氯酸反应制Cl7: HCI+HCIO=H2 0+C12个 HCl0氧化性HCl氧化性。 Cl?与HCl0的氧化性究竟哪个强? 文献显示,卤素的歧化反应与溶液的pH有关:只有当pH4时,Cl?的歧化反应才能顺利

4、进行;当pH4时,上述反应则向左(生成Cl2)进行。所以必须用次氯酸(或次氯酸盐)与浓盐酸反应制C17。可见谈与Cl7与HCl0的氧化性强弱,是以溶液的pH值为前提的。通常情况下C,与水的反应的起初,Cl7的浓度大,HCl、HCl0的浓度极小,纯水的pH-7,显然是Cl,的氧化性比HCl0要HCl,所以氯水中有Cl2、HCl、HCl0、H2 0等4种成分。从原理上讲,这4种成分都能跟M9发生反应。M9跟氯水反应的真实性可作如下分析: 首先,人们普遍认为M9跟氯水中的HCl反应产生H2(Mg+2HCl=MgCl2+H2个)。但是人们又普遍忽略了M9还能跟氯水中的H2 0反应产生屿。 。 , +

5、Mg+2 H2 0=Mg(OH)2+吼2个 在通常情况下,M9跟冷水反应产生H2,的速度很缓慢,那是因为M9跟水反应生成有难溶于水的Mg(OH)2附着在M9的表面,使反应难于持续下去。如果把M9条放入氯水中就有了新的情况:氯水中的HCl能溶解Mg(OH)2,使Mg(OH)2不可能在氯水中生成,可以让M9不断向水提供新鲜的金属表面,这就大大改善了M9跟H,0反应的条件,从而加快了M9跟H2 0反应产生H2的速度。支撑这种认识的事实是:把MgCl2与NaOH反应生成的沉淀Mg(OH)2,经反复多次用水洗涤,用吸管取出Mg(OH)2沉淀(浊液),注入氯水中,沉淀会迅速溶解。 一 一 1隐?lg(OH

6、)2+2HCl=MgCl2+2H2 0 4 其次,有人认为氯水中的q;很活泼,能跟M9直接反应:Mg+C12=MgCl2 0弋支撑这种认识的事实是:M9能使氯水的浅黄绿色慢慢减褪直至褪成无色吕笔者曾经做过如图2所示的实验:试管里先注入23试管体积的饱和氯水,然后加入4mL。5 mL苯,用力振荡、静置,Cl,被苯萃取到液面上方呈色泽鲜艳的黄绿色苯层。再在萃取出C2的苯层中插入一段M9条,发现M9条使苯层褪色的速度非常缓慢。 2 可见,M9跟氯水中C12直接反应的情况是存在的,甚至还不能排除有HCl0直接氧化M9的情况(M9十H(IO+HCl=MgCl2+2 0),但是从现象和数量上看,它绝对是次

7、要的副反应。 一定要用船新制的鲫郇饱和的如氯水吗 在中学化学里,使用氯水的场合主要有:观察氯水的颜色;观察氯对Br一、一的氧化;氯水的光分解实验。笔者通过多年的实验证实:!: (丑)把盛满饱和氯水的无色试剂瓶放置在有散射光照射的实验室(或教室),十天半月后,把这种氯水用于实验观察对Br一、一的氧化,现象都十分明显。即使把这种氯水再稀释23倍,也不失有满意的实验效果。倘若把饱和氯水盛放在棕色瓶中,在半年以后取用,这种长期存放后的氯水对Br_、一的氧化,也都有满意的实验效果。 (2)新制备的氯水恰恰不适合做氯水的光分解实验。原因是新制氯水中,Cl?与心0的反应并不充分,HCl0的数量小,浓度低。就

8、笔者的长期观察,实际能成功做好氯水光分解实验的人并不多。谈与失败的原因主要归于是用了“新配制”的氯水。”笔者总是把新制的饱和氯水,在暗处置放它丑2周(卫天左右)之后,再把它用来作氯水的光分解实验,如果用_个装满250mL氯水的烧瓶,可在0。5h光解出l 5 mL20mL的07。 笔者曾就读的高中化学教材是1 952年前东北人民政府编译|,由人民教育出版的“高中化学”。这里引用第一册33页上关于氯水光分解实验的一段文字:“实验。, ,可利用如图3所示的仪器,在圆底烧瓶中装满氯的水溶液,并将烧瓶倒放在装有水的烧杯中,要经过数十天之后,用光线照射,在烧瓶中收集到0,这个0,我们可以设法实验。可见,我

9、们后来教材的编著者和广大的教学,还没有把“数十天”这点宝贵经验继承下来。 综上可见,在我们通常的教学实验所要用到的氯水中,除了观察氯水的颜色和氯水的光分解实验外,没有必要一定要用饱和的,更没有必要一定要用新制备的。有不少的教辅读物,练习题,考试题,不切实际地死抠新制的”,饱和的,有的甚至把它强化上升到作为知识的重点,并且作为考试的考点,得分点,这是很不恰当,而且是十分有害的作茧自缚和庸人自扰。6 C2(氯水)能氯化酚酞鸥、 一 氯水能使石蕊褪色,褪色后的石蕊不再跟酸、碱发生显色反应。这可以证明氯水使石蕊发生了氧化性破坏。据此,有教师在课堂教学中设计了如下的问题情景:把足量的氯水滴人红色的酚酞溶

10、液中,红色会缓慢消失。怎样证明氯水对酚酞是否也发生了氧化性破坏反应?k 氯水中的C?和HCl能中和红色酚酞中的碱而使红色酚酞褪色,与此同时氯水中的C2和HCl0是否也对酚酞发生了氧化性破坏导致酚酞褪色呢?为了论证并回答这个问题,这位教师设计了如下的两个实验: 。 , ; 把酚酞用氯水配成酚酞的氯水溶液(尽管溶解度很小),把这种溶液滴入碱溶液中,只要碱液是过量的,溶液会显红色川 一 一? 。 在一个细口瓶装约12体积新制的饱和氯水,剩下的空间会充满C,。把一片浸渍 :有红色酚酞溶液的滤纸粘贴、在玻璃棒的一端,如图4。实验观察发现;红色滤纸迅速褪色;把它放置二段时间(比如隔几小时、隔日、或隔几日)

11、,取出玻璃棒,在滤纸上滴加NaH溶液,滤纸还会变红n 以上两个实验可以证明,氯水中的Cl,和HCl0是无力氧化酚酞的。 1 。 i , : h +寥 石灰石N鹋C3N,aHC3麓跟氯水中的皿C 厦应生成C,吗 , _ t 这是一个极为普通的常见的化学练习题(;:例如,在氯水中加入Na2 C03产生气体;向Na2 C03溶液中滴加氯水,有大量气体产生;用CaC03检验氯水成分中含有H+等占我认为答案的真实性还得用事实来回答。 。 ; 如2中所述,在新制的饱和氯水中HCl的浓度很小,它的极限浓度约是c(蛐C丑)=(HCIO)=。03reel。L。现用2 0 50mL浓盐酸(12。0 tool。L。

12、)一用水稀释成lJ,即得0。03 tool。J一稀盐酸。然后把少量用石灰石磨成的细粉放入试管中,加几滴水润湿后,注满一试管新制的饱和氯水。如图5静置观察,既不见有C07气泡产生,也不见试管底有CO?气体聚集。但是,这并不能说明CaC03没有跟氯水中的HCl发生反应。一个极有价值的情况是:经过一段时间(约1 0rain)之后,倾出溶液经澄清、过滤,在滤液中滴入Ca(OH)7溶液,会有大量白色CaC0,沉淀析出。据此不难判断,CaC03跟氯水中的HCl发生反应,生成了水溶性的Ca(HC03)2 0, ; t r ,。2 CaC03+2HCl=Ca(HC03)2+CaCl2 Ca(瑚C03)2+Ca(OH)2=2CaC03专+2H2j 既然石灰石的粉末跟极稀的HCl反应,观察不到有气泡产生,这种稀盐酸跟颗粒状的CaC03反应,更不可能有C07气体产生。CaC03如此,事实上Nae C0气也是如此。 Ha,C01+HCl(稀)=NaHC03+NaCl 用标准盐酸配制的0。03 tool。L。1的稀盐酸与CaC03、Na2 C03的反应是如此,用新制的氯水与CaC03、Na2 C03的反应更是如此。实验表明,只有NaHC0气,无论是粉末,抑或是浓溶液跟氯水反应,才

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