环境监测质量保证与控制ppt课件

1、第3章 环境监测质量保证与控制. 3.1 环境监测质量保证概述3.2 环境监测准确度和精细度评价方法3.3 回归分析3.4 分析测定质量控制. 3.1 环境监测质量保证概述 环境监测保证是指为保证监测数据的准确、精细、有代表性、完好性及可比性而应采取的全部措施。措施包括： 制定监测方案 确定监测目的 规定监测系统 人员技术培训 实验室清洁度与平安。. 环境监测质量控制是指为到达监测方案所规定的监测质量而对监测过程采用的控制方法。它是环境监测质量保证的一个部分。环境监测质量控制包括： 实验室内部控制：空白实验、仪器设备的定期标定、平行样分析、加标回收率分析、密码样分析、质量控制图等。控制结果反映

2、实验室监测分析的稳定性，一旦发现异常情况，及时采取措施进展校正，是实验室自我控制监测分析质量的程序。 实验室外部控制：分析监测系统的现场评价、分发规范样品进展实验室间的评价等。目的在于找出实验室内部不易发现的误差，特别是系统误差，及时予以校正，提高数据质量。.3.2 环境监测准确度和精细度评价方法准确度是丈量值与真值的符合程度。一个分析方法或分析丈量系统的准确度是反映该方法或该系统存在的系统误差的综合目的，决议着这个结果的可靠性。准确度用E或E相对表示。 一、评价准确度的方法 P445加标回收率实验在样品中参与规范物质，测定其回收率。这是目前实验常用而又方便确实定准确度的方法。多次回收实验还可

3、以发现方法的系统误差。 .回收率实验方法简便，能综合反映多种要素引起的误差。因此常用来判别某分析方法能否适宜于特定试样的测定。但由于分析过程中对样品和加标样品的操作完全一样，以致于干扰的影响、操作损失及环境沾污对二者也是完全一样的，误差可以相互抵消，因此难以对误差进展分析，以致无法找出测定中存在的详细问题，因此我们说回收率对准确度的控制有一定限制，这时应同时运用其它控制方法。回收率的控制：通常规定95105%作为回收率的目的值。当超出其范围时，可由以下公式计算可以接受的上、下限。.例：用新铜试剂法测定铜样品，参与规范铜为0.40mg/L，测定5次 。数据如下：0.37、0.32、0.39、0.

4、34、0.35(mg/L)。计算 平均值、规范偏向、回收率； 该回收率能否在可接受的上、下限内？注：此题为双侧检验.解： 回收率87.5%在可接受的上、下限内。.对规范物质的分析t检验法一个方法的准确度还可用对照实验来检验，即经过对规范物质的分析或用规范方法来分析相对照。同样的分析方法有时也能因不同实验室、不同分析人员而使分析结果有所差别。经过对照可以找出差别所在，以此判别方法的准确度。t检法也称为显著性检验。.显著性检验的普通步骤a. 提出一个否认假设。b. 确定并计算t值：c. 选定n(f)，并查表t(f)d. 判别假设能否成立：tt0.05(f)，那么无显著性差别tt0.05(f)，那么

5、有显著性差别注：双侧检验和单侧检验。 .统计检验有两类。通常我们只关怀总体均值能否等于知值 ，至于二者终究那个大，对所研讨的问题并不重要。这种情况的假设为=x，否认假设为x。【双侧检验】有些时候，也需求专门研讨 能否大于或小于。这种情况的假设为 ，否认假设为x(或x。【单侧检验】.例1某规范物质A组分的浓度为4.47mg/L。现以某种方法测定A组分,其5次测定值分别为4.28、4.40、4.42、4.37、4.35mg/L。试问测定中能否存在系统误差？ .例2测定某规范物质中的铁含量，其10次测定平均值为1.054%，规范偏向为0.009%。知铁的保证值为1.06%。检验测定结果与保证值有无显

6、著性差别。.例3用某方法9次回收率实验测定的平均值为89.7%，规范偏向为11.8%，试问该回收率能否到达100%。.例4用原子吸收分光光度法测定某水样中铅的含量，测定结果为0.306mg/L，为检验准确度，在测定水样的同时,平行测定含量为0.250mg/L的铅规范溶液10次所获数据为：0254、0.256、0.254、0.252、0.247、0.251、0.248、0.254、0.246、0.248。评价水样测定结果。 .例5某监测中心给一个实验室氟化物样品，经过大量分析数据可以以为 ,此时 ，含量为18.9g,总体规范偏向 。现有另一个氟化物样品，想知道能否就是上述样品。对其进展5次测定，

7、得到平均值为20.0g。问有无统计根椐来阐明它们不是同一种样品。.解：设两样品是一致的，属于同一总体 故假设成立，即两样品是同一个样品 。 .不同方法之间的比较t检法比较不同条件下不同时间、不同地点、不同仪器、不同分析人员等的两组丈量数据之间能否存在差别。检验的假设是两总体均值相等，检验的前提是两总体偏向无显著差别，偏向来自同一总体，其偏向为偶尔误差。.步骤：a.运用精细度检验判别两方法规范偏向有无显著性差别，假设无显著性差别，再进展t检验法；b.假设两均值无显著性差别；c.计算总体规范偏向： 计算统计值： d.根据显著性程度及自在度查t临界值表；e.判别假设能否成立：tta(f)，那么无显著

8、性差别，tta(f)，那么有显著性差别。.例：用两种不同方法测定某样品A物质含量数据如下。求两种方法测定结果有无显著性差别。方法测定次数平均值方差1542.34%（0.10%）22442.44%（0.12%）2.解：设两方法规范偏向无限著性差别计算规范偏向： 计算统计值： 查t0.05(7)=2.371.36，故假设成立，两种测定方法之结果无显著性差别。.二、评价精细度的方法 P445 1. 评价精细度的常用术语精细度是指在规定的条件下，用同一方法对一均匀试样进展反复分析时，所得分析结果之间的一致性程度，由分析的偶尔误差决议，偶尔误差越小，那么分析的精细度越高。精细度用规范偏向或相对规范偏向来

9、表示，通常与被测物的含量程度有关。平行性：在同一实验室，当操作人员、分析设备和分析时间均一样时，用同样方法对同一样品进展多份平行样测定的结果之间的符合程度。反复性：在同一实验室，当操作人员、分析设备和分析时间三要素中至少有一项不一样时，用同样方法对同一样品多次独立测定的结果之间的符合程度。再现性：在不同实验室人员、设备及时间都不一样，用同样方法对同一样品进展多次反复测定的结果之间的符合程度。.2. 精细度的检验F检验法运用：比较不同条件下不同地点、不同时间、不同方法、不同分析人员等丈量的两组数据能否具有一样的精细度。F检验法同t检验法步骤，统计值计算： ，查 表，并判别。注：两组数据中偏向大的

10、为 ，相对应的测定次数为.例实验室1用某方法测定质量控制样品，7次测定的规范偏向为s10.35mg/L。实验室2用同一方法测定同一样品，8次测定的规范偏向为s20.57mg/L。这两个实验室能否有一样的精细度?(给定0.05)解:假设两实验室精细度无显著性差别、即s1=s2(双侧检验) s12=0.352=0.1225, s22=0.572=0.3249 那么smax2=0.3249，f1=nmax-1=8-1=7 Smin2=0.1225，f2=nmin-1=7-1=6统计值知=0.05，f1=7，f2=6，查F临界值表得F0.0257，6=5.70判别：F = 2.65 20 个数据按测定

11、顺序点到图上，这时应满足以下要求：超出上下控制线的数据视为离群值，应予删除，剔除后缺乏20个数据时应再测补足，并重新计算 、S，并做图，直到20个数据全部落在上下控制线内；上下辅助线范围内的点应多于2/3，如少于50%，那么阐明分散度太大，应重做。延续7点位于中心线的同一侧，表示数据不是充分随机的，应重做。质量控制图绘成后，应标明测定工程、质量控制样品浓度、分析方法、实验条件、分析人员及日期等。.质量控制图的运用表示有失控倾向，查明缘由，纠正重做。 假设延续 7点上升或延续下降 阐明当天测定过程失控，应立刻查明缘由，纠正重做。 点落在 之外应引起注重，初步检查后，采取相应纠正措施。 点落在 和

12、 之间 阐明测定过程处于控制形状。 点落在 内 .2. 均数-极差控制图P453-456 自学.3、常规监测质量控制1空白实验值a、一次平行测定至少两个空白实验值b、平行测定的相对偏向不得大于50%c、在痕量或超痕量分析中有空白实验值控制图的，将所测空白实验值的均值点入图中，进展控制。.2平行双样a、随机抽取10-20%的样品进展平行双样测定。当样品数较小时，应适当添加双样测定率，无质量控制样品和质控图的监测工程，应对全部样品进展平行双样测定。b、将质控样品平行测定结果点入质控图中进展判别。c、环境样品平行测定的相对偏向不得大于规范分析方法规定的d相对的2倍。d、全部平行双样测定中的不合格者应

13、重新作平行双样测定；部分平行双样测定的合格率小于95%时，除对不合格者重做平行样外，应在添加测定10-20%的平行双样，直至总合格率大于等于95%。.3加标回收率a、随机抽取10-20%的样品进展加标回收率的测定。b、有质控图的监测工程，将测定结果点入图中进展判别。c、无质控图的监测工程，其测定结果不得超出监测分析方法中规定的加标回收率的范围。d、无规定值者，那么可规定目的值为95-105%.e、当超出目的值95-105%时，计算P上限P下限，并加以判别。f、当合格率小于95%时，除对不合格者重新测定外，应再添加10-20%样品的加标回收率，直至总合格率为大于等于95%。.二、实验室间质量控制

14、实验室间质量控制的目的是：提高各实验室的监测分析程度，添加各实验室之间测定结果的可比性；发现一些实验室内部不易核对的误差来源，如试剂、仪器质量等方面的问题。外部质量控制的方法通常是采用由上级监测站对下级监测站进展分析质量考核。在各实验室完成内部质量控制的根底上，由上级监测中心或控制中心提供规范参考样品，分发给各受控实验室。各实验室在规定期间内，对规范参考样品进展测定，并把测定结果报监测中心或控制中心。然后由监测中心将测定结果作统计处置，按有关统计量评价各实验室测定结果的优劣。考核成果合格的实验室，其监测数据才被成认或接受；对于不合格的实验室，要及时给予技术上的协助和指点，使之提高监测分析质量。

15、.我国目前已初步构成了从国家到省、市、县等有层次的、较完好的系统，各级监测站每年都监测分析了大量的环境质量数据。如何保证这些数据的准确性、精细性、完好性、代表性和可比性是环境监测质量控制的归宿。因此，各实验室的内部、外部控制质量是非常重要的。从1983年开场，我国在环保系统实行了水质监测质量控制，由中国环境监测总站担任对各省市一级的监测站进展水质监测常规必测工程的分析质量考核，其中包括：PH、硬度、BOD、COD、NH3-N、NO2-N、NO3-N、挥发酚、CN、As、Hg、Cr()、Pb、Cd、Cu等十六项。经过考核大大提高了监测分析的技术程度，促进了质量控制任务的开展。对大气、噪声、放射性和生物监测的考核任务也在陆续进展。.练习某一含铅的控制水样，累积测定20个平行样，其结果列入