分析物化复试试卷

1、分析化学部分一、单项选择题（每题1分，共20分）以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是A.进行仪器校正；B.增加测定次数；C.增加称样量D.提高分析人员水平。2.NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2,若以此溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则H3PO4的分析结果会A.偏高；B.偏低；C.无影响；D.不能确定。3.玻璃膜电极能测定溶液pH是因为A.在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。B.玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。C.在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。D.在25M,玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系适合于尿液中廋肉精含量分析的

2、方法是A.原子吸收光谱B.高效液相色谱C.离子交换色谱D.气相色谱极谱分析中，为消除氧波的干扰可向试液中A.通入氮气；B.通入氧气；C.加入硫酸钠固体；D.加入动物胶。6.下列情况的误差属于随机误差的是）。A.滴定时，标准溶液偶然有一点滴出锥形瓶外B.偶然用了被磨损的砝码C.称量前后分析天平的零点稍有差别D.标准溶液未充分摇匀7.Ca2+能生成难溶的草酸盐沉淀。将草酸盐沉淀过滤出来，洗涤除去多余的C2O42-,用稀H2SO4溶解后，以KMnO4标准溶液滴定与金属离子相当的C2O42-,由此测定Ca2+的含量。以上测定所采用的滴定方式是A.直接滴定B.返滴定C.间接滴定D.沉淀滴定8.某四次平行

3、测量的结果为19.96%、20.05%、20.07%和20.24%,用为90%时(n=4时，A.19.96%Q0.90=0.76）应舍弃的可疑值是B.20.24%C.19.96%和20.24%Q检验法判断，置信度D）D.没有下列说法正确的是指示剂的变色点即为化学计量点分析纯的试剂均可作基准物质定量完成的反应均可作为滴定反应已知准确浓度的溶液称为标准溶液B.原子吸收光谱法；D.多道光电直读发射光谱法对一个试样量很少的未知试样，而又必须进行多元素测定时，应选用A.顺序扫描式光电直读；C.原子荧光光谱法；摄谱法原子发光光谱11.用同一浓度的NaOH滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸，对Ka较大的一元

4、弱酸，B.突跃范围较大下列说法正确的是A.消耗NaOH溶液较多C.化学计量点的pH较高12.下列滴定能产生两个滴定突跃的是D.指示剂变色较不敏锐NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3,pKa2=10.1)NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2,pKa2=7.7,pKa3=12.3)HC1滴定NaOH+(CH2)6N4(0.1mol/L,pKb=8.8)0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LH2SO3(pKa1=1.9,pKa2=7.2)13.00000HA0000,HA=A-时溶液的pHA.=pKa+1B.0(C)S=0(B)S0(B)S0(C)S=0(D)无法确定4.在298K

5、,p下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2dm3(溶有0.5mol萘)，第二瓶为1dm3(溶有0.25mol萘)，若以(I)和(II)分别表示两瓶中萘的化学势，则(D)(I)=10(II)(B)=2(II)(C)=0.5(II)(D)(I)=(II)5.某温度时，NH4Cl(s)分解压力是p，则分解反应的平衡常数K为(C)(A)1(B)1/2(C)1/4(D)1/86.某电解质溶液的浓度m=0.01molxkg-1，离子强度I=0.04molxkg-1,该电解质是(B)(A)NaCl(B)CuSO4(C)CaCl2(D)A1C13在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发(B)大水珠

6、变大，小水珠变小大水珠变大，小水珠变大大水珠变小，小水珠变大大水珠，小水珠均变小在用最大气泡法测定液体表面张力的实验中，下述哪一条操作规定是错误的？(D)毛细管壁必须清洗干净(B)毛细管口必须平整(C)毛细管必须垂直放置(D)毛细管插入液体内部一定深度电池Pt,H2(p1)IHCl(a)ICl2(p2),Pt的反应可写成(1)H2(p1)+Cl2(p2)2HCl(a土)(2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)HCl(a土)则(B)(A)Gm,1=Gm,2,E1=E2Gm,1Gm,2,E1=E2Gm,1=Gm,2,E1E2Gm,1Gm,2,E1E2某反应的反应物消耗3/4的时间是其半衰期的

7、2倍，则该反应的级数为(A)(A)一级(B)二级(C)三级(D)零级某复杂反应速率常数与其基元反应速率常数之间的关系为则该反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系为(B)E=2E1+E2E=E1+E2E=E1E2E=2(E1+E2)基元反应体系aA+dDgG的速率表达式中，不正确的是(D)(A)-dA/dt=kAAaDd(B)-dD/dt=kDAaDd(C)dG/dt=kGGg(D)dG/dt=kGAaDd关于偏摩尔量，下面的说法中正确的是(B)偏摩尔量的绝对值都可以求算偏摩尔量可以为负数同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关没有热力学过程就没有偏摩尔量已知下列反应的平衡常数：H2(g)+S(s

8、)=H2S(s)K1；S(s)+O2(g)=SO2(g)K2。则反应H2(g)+SO2(g)=02(g)+H2S(g)的平衡常数为(D)(A)K1+K2(B)K1-K2(C)K1K2(D)K1/K2二组分理想溶液的沸点的论述正确的是：(B)沸点与溶液组成无关沸点在两纯组分的沸点之间小于任一纯组分的沸点大于任一纯组分的沸点二、简答题(共2小题，总共10分)(5分)夏天将室内电冰箱的门打开，接通电源并紧闭门窗(设墙壁、门窗均不传热)，能否使室内温度降低，为什么？(提示：用热力学第一定律分析说明)(5分)简述AS,A，G作为判据时必须满足的条件。三、计算题(共2小题，总共25分)(15分)1mol理

9、想气体在25oC时，由10.1325kPa等温膨胀至1.01325kPa,试计算此过程的Q、W、AU、KH、AS、及AG。(10分)某物质按一级反应进行分解。已知反应完成40%需要时间50min,试求：(1)以秒s为单位的速率常数：(2)完成80%反应所需要的时间。2010年研究生复试考题(物理化学部分)一、选择题(共15小题，每小题1分，总共15分；请将正确的选项填入题后的括号内)TOC o 1-5 h z在101.3kPa、373K下，1molH2O(l)变成H2O(g)贝V(B)(A)Q0(D)AH01mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则()理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有()在2

10、5C时，0.01moldm-3糖水的渗透压力为P1,0.01moldm3食盐水的渗透压为2，则(C)(A)12(B)1=2(C)12(D)无法比较已知反应2NH3=N2+3H2的标准平衡常数为0.25。同一条件下反应(1N2+(3/2)H2=NH3的标准平衡常数为(C)(A)4(B)0.5(C)2(D)1在101325Pa的压力下，I2在液态水和CC14中达到分配平衡(无固态碘存在)则该系统的条件自由度数为(B)(A)1(B)2(C)0(D)3下述说法中错误的是通过相图可确定一定条件下体系由几相构成相图可表示出平衡时每一相的组成如何相图可表示达到相平衡所需时间长短通过杠杆规则可在相图上计算各相

11、的相对含量某反应，A-Y，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为(A)(A)零级(B)级(C)二级(D)三级在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水(水润湿玻璃)，在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？(A)(A)向左移动(B)向右移动(C)不动(D)难以确定TOC o 1-5 h z一级反应的半衰期与反应物的初始浓度(A)(A)无关(B)成正比(C)成反比(D)二次方成正比温度T时电池反应A+B=C+D所对应的电池的标准电动势为E1,则反应3C+3D=3A+3B所对应的电池的标准电动势E2,则(B)(A)E2=E1(B)E2=-

12、E1(C)E2=3E1(D)E2=-3E1往电池Pt,H2(101.325kPa)IHCl(1molkg-1)IICuS04(0.01molkg-1)ICu的右边分别加入下面四种溶液，其中能使电动势增大的是(A)(A)0.1molkg-1CuSO4(B)0.1molkg-1Na2SO4(C)0.1molkg-1Na2S(D)0.1molkg-1NH3H2O对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是(D)CMC是形成胶束的最低浓度在CMC前后溶液的表面张力都有显著变化在CMC前后溶液的电导值变化显著达到CMC以后溶液的表面张力不再有明显变化下列各式中，哪个是化学势()在T=300K，反应A(g)+2

13、B(g)=D(g)的K=1。在一抽成真空的容器中，通入A,B,及D三种理想气体，在300K时，pA=pB=pD=100kPa,在此条件下，反应(C)从右向左自动进行从左向右自动进行反应处于平衡状态条件不全无法判断二、简答题(共2小题，总共10分)(5分)根据电导法测乙酸乙酯皂化反应速率常数实验，回答下列问题：(1)为什么可以用测体系电导的方法来量度反应进程？如何测得反应初始(t=0)时，体系的电导值？将洗净的电导池用0.01mol/L的NaOH溶液润洗三次后，倒入适量0.01mol/LNaOH溶液(以能浸没铂黑电极并高出1cm为宜)。用电导水洗涤铂黑电极，再用0.01mol/L溶液淋洗,然后插

14、入电导池中。测量溶液的电导(率)值，每隔2min测量一次，共3次。(5)更换0.01mol/LNaOH溶液，重复(3)(4)两步测定。若两组数据的测量误差超出允许范围内，则必须再次重复测定，直至符合要求为止。（5分）粘度法测定高聚物分子量应注意哪些事项？（列出34条）使用乌式粘度计时，要在同一支粘度计内测定一系列浓度成简单比例关系的溶液的流出时间每次吸取和加入的液体的体积要很准确。为了避免温度变化可能引起的体积变化，溶液和溶剂应在同一温度下移取，故实验应选择在恒温槽中进行，恒温槽中温度应该恒定，溶液每次稀释恒温后才能测量。在每次加入溶剂稀释溶液时，必须将粘度计内的液体混合均匀，还要将溶液吸到E线上方的小球内两次，润洗毛细管，否则溶液流出时间的重复性