卤水离子含量测定

1、镁离子含量的测定GB/T 13025.6 一 912.1.1原理样品溶液调至碱性(pH10),用EDTA标准溶液滴定，测定钙离子和镁离子的总量，然后从总量中减去钙离 子量即为镁离子量。2.1.2仪器、设备一般实验室仪器。2.1.3试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。氨(G8631)氯化接G3658)缓冲溶 液(PH10)称取20g氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL 25%氨水，用水稀释至1L。铬黑 T(HGB3086)： 0.2%溶液称取0.2g格黑T和2g盐酸轻胺(HG3-967),溶于无水乙醇中，用无水乙醉稀释至100mL，贮于棕色

2、瓶内。2.1.3.3三乙醇胺：10%溶液2.1.3.4氧化锌GB1260)：标准溶液。称取0.8139g于800 士 2C灼烧恒重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸(1： 2)至全 部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀。2.1.3.5 乙二胺四乙酸二铀ETA)(GB1401)： 0.02mol/L 标准溶液。配制：称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中备用。标定：吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴格黑T指示剂，然后用0.02mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒

3、红色变为亮蓝色为止。孔睥W广=牛X哗皿* 0. 2泌7计算：EDTA标准溶液对镁离子的滴定度按式(1)计算。式中：TEDTA/Mg2+EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g/mL;VEDTA标准溶液的用量,mL;W一称取氧化锌的质量，g;0.2987氧化锌换算为镁离子的系数。2.1.4试验程序吸取一定量样品溶液见附录A(补充件)，置于150mL烧杯中，试验程序同2.1.3.5标定，EDTA标准溶液 用量为测定钙离子及镁离子的总用量。2.1.5结果的表示和计算jJgr r fL)X T) j式中：V1滴定钙离子EDTA标准溶液用量，mL; 、”V2滴定钙、镁离子EDTA标准溶液总用量，mL;TED

4、TA/Mg2+EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g/mL;W-所取样品质量，g.2.1.6允许差镁离子，彩允许0. 100. 010. LO-i. D00. 021.OC056代1-1以0GB/T 13025.6 一 91102.2.1原理样品溶液调至碱性(pH=12),用EDTA标准溶液滴定测定钙离子。2.2.2仪器、设备一般实验室仪器。2.2.3试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。2.2.3.1钙指示剂C2-经基一 1-(2-轻基一 4-磺酸J-蔡偶氮基3蔡甲酸):0.2%。称取0.2g钙指示剂及10g已于110C烘干的氯化钠，研磨混匀，贮

5、于棕色瓶中，放入干燥器内备用。氢氧化钠(GE629):2moZZL 溶液。将事先配制的氢氧化钠溶液(1： 1)放置澄清后，取上层清液104mL，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至1L。2.2.3.3乙二胺四乙酸二(EDTA):0.02mol/L标准溶液。配制：同2.1.3.5。标定：同2.1.3.5。计算：EDTA标准溶液对钙离子的滴定度按式(3)计算。式中：TEDTA/Ca2+EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，g/mL;TEDTA/Mg2+EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g/mL;1.649镁离子换算为钙离子的系数。2.2.4试验程序吸取一定量样品溶液见附录A(补充件)于150mL烧杯中，加水至

6、25mL，加入2mL 2mol/L氢氧化钠溶 液和约10mg钙指示剂，然后用0.02mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为止。2.2.5结果的表示和计算式中：V1滴定钙离子EDTA标准溶液用量，mL ;钙离子詈工 X 【川TEDTA/Ca2+EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，g/mL;W一所取样品质量，g。GB/T 13025.8 一 912.2.6允许差钙喋于，阴化许陞，凭0. 100. D10. ! 0-1.00。.说硫酸根离子的测定3.1原理氯化钡与样品中硫酸根生成难溶的硫酸钡沉淀，过剩的钡离子用EDTA标准溶液滴定，间接测定硫酸根。3.2仪器、设备一般实验室仪器。3

7、.3试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。3.3.1氧化锌GB1260)标准溶液。称取0.8139g于800C灼烧恒重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸(1:2)至全部溶解， 移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀。氨(G8631)-氯化按GB658)缓冲溶液pH-10).称取20g领化按，以无二氧化碳水溶解，加入100mL 25%氨水，用水稀释至1L。铬黑 T(HGB3086);0.2%溶液。称取0.2g格黑T和2g盐酸经胺(HG3-967)，溶于无水乙醉中，用无水乙醇稀释至100mL，贮于棕色瓶内。3.3.4乙二胺四乙

8、酸二(EDTA)10.02mol/L标准溶液。配制:称取40g二水合乙二胶四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L,混匀，贮于棕色瓶中备用。标定:吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴格黑T指示剂，然 后用0.02mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止。加r = Ievem/” x 凯身hi n计算：EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度按式(2)计算。式中：TEDTA/Mg2+EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g/ml;3.9515-镁离子换算为硫酸根的系数。式中：W称取氧化锌的质量，g;VEDTA标准溶液的用量,mL;0.2

9、987氧化锌换算为镁离子的系数。3.3.5乙二胺四乙酸二钠镁Mg-EDTA）,O.04mol/L溶液称取17.2g乙二胺四乙酸二钠镁（四水盐），溶于1L无二氧化碳水中。3.3.6无水乙醉G8678）,酸（GB622）;1mol/L 溶液。氯化钡（GB652）;0.02mol/L 溶液。配制：同2.3.1。标定：吸取5.00mL氯化钡溶液，加入5mLMg-EDTA溶液、10mL无水乙醉、5mL氨性缓冲溶液、4滴格黑T指示剂，然后用0.02mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录EDTA用量。3.4试验程序吸取一定量样品溶液见附录A（补充件），置于150mL烧杯中，加1滴1m

10、ol/L盐酸，加入5.00mL 0.02mol/L 氯化钡溶液（硫酸根含量大于0.6%时，加入10.00mL），于搅拌器上搅拌片刻，放置5min，加入5mL或10mL Mg-EDTA溶液（与氯化钡量同）,10mL或15mL无水乙醇（占总体积30%）,5mL氨性缓冲溶液,4滴格黑T指示剂， 用。.02mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于 150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴格黑T指示剂，然后用0.02mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由酒 红色变为亮蓝色为止，EDTA用量为钙、镁离子总量。3.5结果的表示和计算茄酸.册辫；

11、一x式中：TEDTA/SO42EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度,，g/mL;V1滴定5.00mL氯化钡溶液EDTA标准溶液的用量，mL;V2滴定钙、镁离子总量EDTA标准溶液的用量,mL;V3滴定硫酸根EDTA标准溶液的用量,mL,W所取样品质量,g,3.6允许差4- GB/T 13025.5 一 912.1原理样品溶液调至中性，以格酸钾作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定测定氯离子。2.2仪器、设备测定氯离子用的容量瓶、滴定管和移液管必须预先经过校正。2.3试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水（或相应纯度的水）。标准溶液的配制与使用必须进行温度校正。2.3.1氯化钠G

12、B1253）:0.1moUL标准溶液。称取2.9222g磨细并在500600C灼烧至恒重的氯化钠，称准至0.0001g,溶于不含氯离子的水中，移入500mL 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。2.3.2 硝酸银（GB670）:0.1mol/L 标准溶液。配制：称取85g硝酸银溶于5L水中，混合均匀后贮于棕色瓶内备用（如有混浊，过滤）。标定：吸取25.00ml，氯化钠标准溶液，置于150mL烧杯中，按2.4试验程序进行滴定，同时做空白试验校正。计算：硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度按式（1）计算。式中：TAgNO3/Cl 硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度,mg/mL;W称取氯化钠的质量,mg;矿x W

13、5 5U X IL 6顷X，V硝酸银标准溶液用量，mL;故.。.=厂=7；入 奇3CVo一空白试验硝酸银标准溶液用量,mL;P氯化钠纯度，。铬酸（HG3-918）:10%溶液。称取10g格酸钾溶于100mL水中，搅拌下滴加硝酸银溶液至呈现红棕色沉淀，过滤后使用。2.4试验程序称取25g粉碎至2mm以下的均匀样品（氯化镁不必粉碎，称取40g），称准至0.001g，置于400mL烧杯中，加 200mL水，加热近沸至样品全部溶解，冷却后移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀（必要时过滤）。从中 吸取25.00mL于250mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，再吸取25.00（含6070mgCI-）,

14、置于150mL烧杯中， 加4滴格酸钾指示剂，均匀搅拌下用0.1mo1/L硝酸银标准溶液滴定，直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液，同时做 空白试验校正。2.5结果的表示和计算-式中：V一硝酸银标准溶液的用量,mL;剪.离子（公） x ii-JV0一空白试验硝酸银标准溶液的用量,mL;TAgNO3/C1 硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度,mg/mL;W一称取样品质量,mg,2.6允许差水不溶物的测定 GB/T 13025 4 一 912原理试样溶于水，用玻璃增祸抽滤，残渣经干燥称量，测定不溶物含量。3仪器、设备电烘箱:能调节玻璃柑祸底部达到1102。4试验程序称取10g粉碎至2mm以下均匀试样（精制盐称5

15、0g），称准至o.001g，置于400ml,烧杯中，加150mL水（精制盐 加250ml-），在不断搅拌下加热近沸至样品全部溶解，静置温热10min，用已于110 士 2Y恒重的垫有定量滤纸的 3号（或4号）玻璃增祸抽滤，倾泻溶液，洗涤不溶物2-3次，然后将不溶物全部转入柑祸中，并洗涤至滤液中无 氯离子（硝酸介质中硝酸银检验）。冲洗增塌外壁，将柑涡置于电烘箱中搪瓷盘内，升温至110 士 2C干燥1h，取 出移入干燥器中，冷却至室温称重，以后每次干燥0.5h称重，直至两次称重之差不超过0.0002g视为恒重。5结果的表示和计算、_ ,式中G1玻璃柑祸加水不溶物质量，g;水札溶物孩）-上-叫C2玻

16、璃增祸质量,g;W一称取样品质量，g。6允许差7分析次教及报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，测定值之差如不超过允许差，取测定 值的平均值作为报告值。1.1溶解、中和溶解、中和的目的是将普通卤片、卤块或卤粒用水重新溶解成饱和溶液并加入一定量的碱液调节溶液的pH 在6.5左右,以除去Fe3+。1.1.1碱品种的选择中和工序使用的碱液可以是氢氧化钙或氢氧化钠，在小批量生产中，采用氢氧化钙比较合理，因为氢氧化钙不 仅可以起中和作用,而且还可以达到除硫酸根的目的。不过硫酸钙的生成会使加热设备形成垢层，因此采用此工艺 必须有较充裕的硫酸钙沉降设备。在大规模连续化生产中,由

17、于氢氧化钙为乳浊液容易造成管道堵塞。选择氢氧 化钠作为中和剂，除Fe3+效果较好。1.1.2碱的加入量溶解卤片，每100kg卤片加水160kg。碱液配制时，氢 氧化钙配成乳浊液,氢氧化钠配成10%的溶液,pH控制在 6.5左右。采用10%的氢氧化钠溶液时，碱液与溶液的体 积比为1.6 : 100,用氢氧化钙时,100kg卤片需加入1.2kg 氢氧化钙。加碱时,氯化镁会反应生成氢氧化镁胶状物， 因此必须进行搅拌,使生成的氢氧化镁重新溶解。曾做了 在搅拌速度不变的情况下，氢氧化镁重新溶解的时间与 加入碱浓度的关系实验，结果见表1,从表1可以看出，当碱 液质量浓度大于100g/L时,生成的氢氧化镁重

18、新溶解于 料液中所需时间较长，而且变化很大，小于100g/L时所需 溶解时间少而变化小，所以为了减少搅拌设备投资，碱液 质量浓度控制在1005g/L为宜。实际生产也证明，当氢 氧化钠溶液质量浓度大于100g/L时，生成的氢氧化镁会 漂浮在沉降器的上层，搅拌后也不能重新溶入溶液，当氢 氧化钠溶液质量浓度小于此浓度时，不会出现这种现象。1.2除硫酸根(SO42-)在普通卤片生产过程中,硫酸镁盐与六水氯化镁产 品一起结晶析出而存在于卤片中。我们使用的是江苏省 黄海化工厂生产的普通卤片，其组成见表2。生产试剂级钠液氧化胃情离心分离见干船体机化噗排涮蹄产品晶体H化横沉新装料甩出粳的晶体氯化镁，尤其是适用

19、于炼制金属镁的产品，硫酸根含量必须小于质量分数0.05%，因此必须除去卤片溶液中的 硫酸根离子。1.2.1除硫酸根(SO42-)的方法通常采用氯化钡和氯化钙试剂除硫酸根。酸根离子与钙离子反应生成硫酸钙沉淀反应度很快,但硫酸根除去 并不彻底，产品中含量仍过0.05%。采用氯化钡，根据硫酸钡的溶解度据，可将硫酸根离子含量降低到质量分数0.03 以下。1.2.2除硫酸根的工艺在生产上，由于氯化钙价格低，而氯化钡价较高,全部采用氯化钡除硫酸根显然不够经济。了降低费用，减少设备, 简化操作，我们采用氯钙和氯化钡“接力”除硫的生产工艺。在不断搅下，先按卤片中硫酸根的理论量加入等摩尔 的化钙饱和溶液,经一次脱除硫酸根后，再按液相留硫酸根的质量分数0.05%的