1-10-3高分子化合物与有机合成

1、1-10-3高分子化合物与有机合成(时间：60分钟分值：100分)基础巩固一、选择题1.(2011江苏，11一紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素舛。ch3CH3CH3ch3H3Ch3cch3CH=CHC=OCH=CHCHCHO0-紫罗兰酮中间体Xch3ch3ch2ohch3H3Cch3维生索A列说法正确的是()0紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色1mol中间体X最多能与2molH2发生加成反应C维生素A易溶于NaOH溶液D.0紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体解析A项，卩紫罗兰酮中的/可使酸性KMnO4溶V/液褪色，正确；B项，中间体X有2个/,1个一CHO

2、,均可与H,发生加成反应；C项，醇羟基不与NaOH溶液反应；D项,2中间体X的右侧链比卩紫罗兰酮多一个碳原子。答案A2异甜菊醇(isosteviol)具有降糖调脂等功能，一种合成方法如下:列说法不正确的是()A化合物I中含有三种官能团B.化合物I的分子式为C23H40O3C检验化合物II中是否混有化合物I,可用溴的四氯化碳溶液D异甜菊醇可以发生酯化反应解析化合物I中含有碳碳双键、羰基和酯基三种官能团，A正确；化合物I和化合物II中均含有碳碳双键，不能用溴的四氯化碳溶液鉴别，C错误；异甜菊醇中含有羧基和羟基，能发生酯化反应，D正确。答案C3下列有关高分子化合物的说法正确的是()A聚丙烯的结构简式

3、为CH20CH2CH2a222H士oYCOH的结构中含有酯基士CH?CHCH?CH士的单体为CNOOCCH3ch2=chcn.ch2=chcooch3由单体合成cooch2ch2oi的反应属于加聚反应士CHzCH士解析聚丙烯的结构简式为CH,A错;HO玉OH的结构单元为OO，含有酯基，E对；士CHCHCHCH士CNOOCCH3的单体为CH2=CHCN.CH3COOCH=CH2?C错；由单体合成缩聚反应，D错cooch3ch2o9t的反应为答案B二、填空题4以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。(1)E是一种石油裂解气，能使酸性高锰酸钾溶液褪色。同温同压下，E的密度

4、是H2的21倍。核磁共振氢谱显示E有3种不同化学环境的氢原子，其个数比为1：2：3。E的结构简式为TOC o 1-5 h z反应类型：，。反应条件：，。(4)反应、的目的是：。反应的化学方程。B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是(写出一种物质的结构简式)，检验该物质存在的试剂是。写出G的结构简。解析(1)根据E的密度是也的21倍，知其相对分子质量为42,2又E是一种石油裂解气,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,则E为烯烃,结合其核弮共振氢谱，可以推断E为CH3CH=CH。(2)反应为1,3-丁二烯的1,4加成反应，反应为丙烯的取代反应。(3)根据转化关系，B为HOCHCHClCHCH

5、OH，C为HOOCCHClCHCOOH,2222DoNaOOCCH=CHCOONa故反应为C的消去反应，条件为NaOH醇溶液、加热。CHBr为CH=CHCHBr，F为3522BrCH2CH2CH2Br，反应为F的水解反应，条件为NaOH水溶液、222加热。(4)反应、的目的是防止碳碳双键被氧化。(5)反应为CH=CHCHBr与HBr的加成反应。(6)B被氧化成C的过程中由22于氧化不完全可能出现中间产物，可以利用新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液)检验。(7)G为HOOCCH=CHCOOH与HOCHCHCHOH发生缩聚反应的产物，结构简式为222CH=CHHOCH2CH?CH,OCC10HIIII

6、oo答案(1)CH产=ch_ch3加成反应取代反应NaOH醇溶液NaOH水溶液、加热（4）防止碳碳双键被氧化一定条件CH=CHCHBr+HBrCHBrCHCHBr22222HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCHCOOH或OHCCHClCHCHOH或222HOOCCHClCH2CHO新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液)2CH=CHHOCH2CH,CH?CCC土OH(7)5.（2011浙江理综，29）白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：A(C9H10O4)CHOH/浓HSOB324NaBHHBrD仲

7、仰）CH3OHLiC(C9H123)(CHOJ1012LiRCHOHO已知：RCH2BrAA一*RCH2CH(OH)R，cooch3ch2ohoch3根据以上信息回答下列问题:白藜芦醇的分子式是CfD的反应类型是och3OH;EF的反应类型是(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应TOC o 1-5 h z放出CO2，推测其核磁共振氢谱0HNMR)中显示有不2同化学环境的氢原子，其个数比为。写出AaB反应的化学方程式：。写出化合物D、E的结构简式：D,E。TTp/“HQ化合物有多种同分异构体,写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：。能发生银镜反应;含苯环且苯环上

8、只有两种不同化学环境的氢原子。解析本题考查有机物的结构、性质及同分异构体等有机化学知识。（1）由题给白藜芦醇的键线式结构可得其分子式为C14H12O3。14123由分子式的差异可判断CfD的实质是一OH被溴原子取代，EfF的实质是E分子内发生消去反应脱去一个H2O。（3）根据题给信息及2白黎芦醇的合成路线，用逆推法可依次确定如下有机物的结构简式：cooch3、a：o由A的结构简式可知A中有4种不同化学环境的氢原子，其个h3coH.COh3coH.COH3COH.CO数比为6:2:1:1（写成1:1:2:6、1:2:1:6等均可）。（6）因苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，故苯环上有两个处于对

9、位的不同的取代基符合题给限制条件的同分异构体有如下三种：H3C/0cH、H0CH2CH0HOH2C2cho答案(1)C14H12O3(2)取代反应消去反应(3)41：1：2：6H.C06(2012北京理综，28)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高CH2CH0HC00分子功能材料PMnMA的合成路线如下:已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如：bC不存在类同分异构体(R为烷基，X为卤原子)(1)B为芳香烃。TOC o 1-5 h z由B生成对孟烷的反应类型。(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式。32A的同系物中相对分子质量最小的物质。108g的C与饱和溴水完全反应生成3.4

10、5g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。F的官能团是。C的结构简式是。反应的化学方程式。(3)下列说法正确的是(选填字母)aB可使酸性高锰酸钾溶液褪色cD的酸性比E弱dE的沸点高于对孟烷(4)G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3：2：1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应II的化学方程式。32解析由于B为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明B分子中苯环与H2发生加成反应；由B转化为对孟烷可确定B为2(CH3)2CHyy，由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知CH3(CH3)2CHC1与是/与CH3发生取代反应的产物；苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。(2

11、)由题意F可以CH3与氢气加成生成(CHch，说明F分子中含有碳碳双键，由于E脱水生成F由此也可以推测出E应该是含有羟基的环醇，那么D应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物C应该是间甲苯酚或邻甲苯酚，“(CHOL1.08=0.01mol78108gmol-13.451.08被取代的n(H)=79mol=0.03mol所以1molC中有3mol,H被溴取代，可以确定C应该是间甲苯酚。(3)属于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确;HCMCHs的同分异构体可以是属于环状不饱和醛，b错误；D属于酚类，E属于醇类，c错误；醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高，d正确。（4）G与Na

12、HCO3反应放出3CO，说明分子中含有羧基，由G的分子式和核磁共振氢谱可以确2cch3CH?COOH与发o成生反应生酯化CHaCH3ch2CHsCHC00(CH3LC*C罠，COOHCH(CH3)2HCWch3_ch2coo(CH)2发生加聚反应得到PmnMAo答案(1)加成(还原)反应CH,催化剂ctl3+(CH3)2CHC1(CHQ2ChY苯碳碳双键HO9CH3CHaCH3+3H2(CH3)2CHHO(CH)CH(3)adCH3CH3CH,COO(4)n(CH3)2CH催化剂严ch3士cCH2土coo(CH3)2CH能力提升7高分子材料M在光聚合物和金属涂料方面有重要用途。已知：ch3I0

13、士CH?C士CH30HOP0H0C0CH.CH0POH0HOH磷酸的结构M的结构简式CH3CH?Br-CH3CH2CNCH3CH2COOHM可以用丙烯为原料，通过如图所示的路线合成:CH=CH_boo%:ch2=ch-chH7H,0NaCNH*/H,0小CHlCHCHCjii2Br2/CCl4,df（c3h8o2）CNOH婆聲甲基丙烯酸喚ETOC o 1-5 h zA中所含两种官能团的名称和。注明反应类型C-甲基丙烯酸:E-M：。写出下列反应的化学方程式：D-C3H8O2：生成E：382A-B的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为(5)写出与甲基丙烯酸具有相同官能团的所有同分异

14、构体(不包括顺反异构)的结构简式(6)请用合成路线流程图表示A-丙烯酸(CH2=CHCOOH)的2合成线路，并注明反应条件提示：氧化羟基的条件足以氧化有机分子中的碳碳双键;合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例如下：浓硫酸高温、高压CH3CH2OH严=y严H口解析CH2=CHCHCl发生水解反应后生成22A(CH2=CHCH2OH),A再与溴化氢发生加成反应生成B(CH3CHBrCH2OH)。C的结构简式为CHCHOOHjCHH,发生消去反应后，得到甲基丙烯酸。CH2=CHC耳与溴水发生加成反23应,生成D(CH2BrCHBrCH3),D再发生水解反应得到23FCHOHCH(OH)CH,F

15、再与甲基丙烯酸和磷酸发生酯化反应得到23E,E再发生加聚反应生成M。答案(1)碳碳双键羟基(2)消去反应加聚反应h2o(3)BrCHCHCH3+2NaOHBrCH2CHCH3+2NaBrOHOHCH3CH30CH2=CCOOH+HOCH2CH+HOPOHOHOHch3ch3OH+2H2OOH一疋条件ch2=ccoch2cho(4)BrCH2CH2CH2OHCOOH(5)CH2=CHCH2COOHc=c(6)CH2=CHCH2OH竺O2/CuCH3CHCH2OHCl。2、催化剂CH3CHCHOClNaOH/醇CH3CHCOOH-CH2=CHCOONaClhvh2oCH2=CHCOOH8(2012

16、浙江理综，29)化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1HNMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题：下列叙述正确的是。a化合物A分子中含有联苯结构单元b化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体32cX与NaOH溶液反应，理论上1molX最多消耗6molNaOHd化合物D能与Br2发生加成反应化合物C的结构简式是,A-C的反应类型是写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式不TOC o 1-5 h z

17、考虑立体异构)。a属于酯类b能发生银镜反应写出B-G反应的化学方程。写出EF反应的化学方程。解析根据题给信息，A能与FeCl3溶液发生显色反应，说明A足量溴水一定有酚羟基，根据框图“A(C15H16O2)C(Ci5Hi2O2Br4)w可知，A的分子中有4个所原子被溴原子取代，可知A的分子中含有两个酚羟基；再根据A的苯环上的一硝基取代物只有两种，可推知两个取代基位于对位，由“分子中含有两个化学环境完全相同的甲OHCCOH基”,可推知A的结构简式为。浓H2SO4由框图“B(C4H8O3)-D(C4H6O2)”,可知BfD发生的是消去反应，结合X-B的转化说明B分子中含有一OH和一COOH,浓HSO

18、24由框图“BG(CH“OJ”说明两分子B脱去两分子HO形成81242环状酯，结合G的所有氢原子化学环境相同，可推知H3Cy-KG的结构简式为h3Cq,B的J*ch3结构简式为CHCCOOH,0的结构简OH式为CH?=CCOOH，E的结构简式为ch3ch2=ccooch2ch2oh小的结构简ch3ch3式为士CH2；X的结构COOCH2CH2OHTOC o 1-5 h z简式为 HYPERLINK l bookmark0 ch3ch3CHsCCOO0(BrCH3。根据题意可推出A的结构简式为CH3CH3，A中不含联苯(a不正确；酚羟基不能与NaHCO3反应，b不正确；X分子结构中2个Br原子消耗2个NaOH,2个酯基水解生成2个一COOH和2个酚羟基，所以2个酯基共消耗4个N