第八章沉淀滴定法思考题与习题

1、第八章思考题与习题叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。有确定终点的简便方法。2写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag=AgClJ指示剂：铬酸钾酸度条件：pHo（2）佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag（过量）=AgClJAg+（剩余）+SCN=AgSC

2、N指示剂：铁铵矾。酸度条彳41：s1moi/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag=AgCU指示剂：荧光黄酸度条件：pH=3用银量法测定下列试样：（1）BaCl2,（2）KCl,（3）NH4Cl,（4）KSCN,（5）NaCO3+NaCl,（6）NaBr,各应选用何种方法确定终点为什么答：（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrQ沉淀。2）Cl-用莫尔法。此法最简便。NHCl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、NH；大了不能用莫尔法测定，即使NH4+不大酸度也难以控制。SCN用佛尔哈德法最简便。NaCO+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO沉淀造成误差

3、。NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响并说明其原因。在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；同(2)的条件下测定Br-;用法扬斯法测定Cl-,曙红作指示剂；用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。答：(1)偏高。因部分CrQ2-转变成Cr2。2-,指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。(2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCNf淀，返滴定时，多消耗硫氧酸盐标准溶液。(3)无影响。因A

4、gBr的溶解度小于AgSCN则不会发生沉淀的转化作用。(4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。(5)无影响。因AgI吸附的能力较曙红阴离子强，只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。.称取NaCl基准试剂，溶解后加入mLAgNG标准溶液，过量的Ag+需要mLNHSCNB准溶液滴定至终点。已知mLAgNO标准溶液与mLNHSCN准溶液能完全作用，计算AgNO和NHSCNB液的浓度各为多少？解：设AgNO和NHSCNm的浓度分别为cAgNO3和CNH4sCN由题意可知：CAgNO321CNH4SCN20则过量的Ag+体积为：(X20)/21=mL则与NaCl反应的AgN

5、O的体积为=mL01173因为na-=nAg+=一0.002000mol58.44故 CAgNO3之黑箸0/LCNH4SCN20CAgNO3=mol/L21.称取NaCl试液mL,加入&CrQ指示剂，用mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去mL求每升溶液中含NaCl若干克解：题意可知Cl-+Ag+=AgClCNaCl(CV) AgNO3VNaCl0.1023 27.00 10 3 0.1363mol/L20.00 10 3mNaei=(cM)Naei=X=g/L7.称取银合金试样，溶解后加入铁俊矶指示剂，用LNHSCNfe准溶液滴定，用去，计算银的质量分数。解：由题意可知nAg=nNH4SC=

6、X=AgNO%=(nAgXMAg)/ms=x/=%8.称取可溶性氯化物试样用水溶解后，加入LAgN的准溶液。过量的Ag+用LNHSCNB准溶液滴定，用去，计算试样中氯的质量分数。解：据题意:与可溶性氯化物试样作用的AgNO的物质的量为：nClnAgNO3nNH$SCN0.112130.00 10 3 0.1185 6.50 10 3 0.002593molWei %i M ei 0.002593ms0.22663545 100% 40.56%9.用移液管从食盐槽中吸取试液，采用莫尔法进行测定，滴定用去LAgNO标准溶液。往液槽中加入食盐（含%kg,溶解后混合均匀，再吸取试液，滴定用去AgNO标

7、准溶液mL。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干开解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入食盐溶液的体积设液槽中食盐溶液的体积V,据题意:96.61% 4.500 1000 = 0.1013 (28.42 25.36) V58.4425解之得V=6000 L.称取纯KIOx试样，将碘还原成碘化物后，用LAgNO标准溶液滴定，用去。计算分子式中的X。解：依题意：nKiOxnInAgNO3=x = mol即:0.539 127 16x解之得x=3.取LNaCl溶液，加入K2CrQ指示剂,用mol/LAgNO3标准溶液滴定，在

8、终点时溶液体积为，K2CrO4的浓度5X10-3mol/L。若生成可察觉的Ag2CrO4红色沉淀，需消耗 Ag+的物质的量为x 10-6 mol,计算滴定误差。解：滴定误差等于TE Ag Ag Ag2CrO4Cl ep 式中AgAg2cro4表示形成Ag2CrQ所消耗的Ag+浓度，它等于消耗的Ag+的物质的量除以溶液的体积。Ag_-6_-5_Ag2CrO4=X10/nX10mol/L(2)AgK sp,AgCrO 4T CrO42 2.0 10 12,5.0 10 3一一 _ 52.0 10 mol/L ClKsp,AgCl 1.8 10 10 ccpg-9.0Ag 2.0 10 510 6m

9、ol/ L(4)将(2)(3) (4)式之值代入(1)式。TE=x10-5+xx10-6=x10-5mol/LTE%-EcNaCl ,epTE_ 53.7 10(CoVoM0.1000 50.00 10 3100% 0.074%3100.01012.取LNaCl溶?,加入/LAgNQ溶液，以铁俊矶作指示剂，用LNHSCN溶液滴定过量的Ag+,在终点时Fe3+的浓度为/L。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN勺措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。此时FeSCN+的浓度为x10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSC点的形成常数K=138解滴定误差等于TE=Ag+-SCN-FeSCN2+-Cl-SCN-=mol/L (2)FeSCN2=6.4106=xi0-6KFe31380,015肉+尸Ksp,AgSCN=1,010=10-7moi/L(3)SCN3,1106-KSP