《天然药物化学》第八章_甾体及其苷类

1、第八章 甾体及其苷类Steroides and glucosides 1、掌握甾类化合物的分类及结构特征。2、掌握强心苷苷元部分的结构特征及类型、强心苷糖部分的结构特征。3、掌握强心苷的性状和溶解度，强心苷的酸水解法和酶水解法在强心苷生产中的应用。4、掌握强心苷的颜色反应及其应用及强心苷的紫外和红外光谱特征。 目的要求5、掌握甾体皂苷的结构特点和类型及典型代表化合物6、掌握甾体皂苷的理化性质7、熟悉皂苷的提取与分离8、掌握甾体皂苷的化学检识方法及红外波谱特征9、了解甾体皂苷的紫外光谱、质谱、核磁共振氢谱及生物活性 重点：强心苷元及其苷的结构特征及理化性质、提取分离。强心苷化学检识方法及红外波谱

2、特征，甾体皂苷的化学检识方法及红外波谱特征难点：皂苷的结构特点和类型，强心苷的酸水解法和酶水解法，甾体皂苷的结构特点和类型甾体皂苷又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“”。C10、C13上各有一个甲基，称为角甲基。C17位有侧链。第一节 概述环戊烷骈多氢菲的甾核激素类药物，强心药物研究进展1903-1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了 甾体的碳架结构。1928-1960年，动物激素的发现和工业生产。1960-80年代末，避孕

3、药物的合成及其应 用与昆虫激素的发现。 立体化学甾体母核有七个手性碳原子，C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17,故理论上应有27=128种光学异构体，但由于稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际上可能存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存在。1、A/B环有顺、反式。2、B/C环都是反式，极个别 为顺式，至今只发现一个。3、C/D环有顺、反式。4、C-10，C-13均有角甲基，C-17位连有一侧链，大多数为构型。5、C-3位有-OH取代，其构型有两种，与C-10同侧的为-构型，与C-10异侧的为-构型。6、其它位置还有-OH，C=O，双键等功能基。 A/B B/C C/D顺/反 反

4、顺/反 立体化学A/B cis 5b-HA/B trans 5a-H 羊毛甾醇MVA FPP + FPP 反式角鲨烯 2, 3-环氧角鲨烯 (C15) (C15) (squalene) (2, 3-oxidosqualene)甾体胆甾醇2、生源 C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反顺甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式甾类成分显色反应 1、醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard） 红-紫-兰绿污绿-褪色2、氯仿-浓硫酸反应(Salkowsk

5、i) 样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸 氯仿层： 红、兰 浓硫酸层：绿色荧光 25%三氯醋酸乙醇液3.三氯醋酸反应 Rosen-heimer反应：A.样品红色、紫色分子中有共轭双烯结构或经三氯醋酸作用，生成物具共轭双烯结构。B.25%三氯醋酸乙醇液-3%氯胺T水液（4：1）样品荧光反应毛地黄强心苷类的区别毛地黄毒苷类：黄色荧光羟基毛地黄毒苷类：兰色荧光异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色 4、三氯化锑或五氯化锑(Kahlenberg)反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70加热。 黄色、灰兰色、灰紫色一、C21甾类1、结构：C17-含氧两碳

6、单元 A/B 顺、反（多）B/C 反 特例：通光素（顺）C/D 顺、反第二节 甾体化合物Steroides母核：孕甾烷2、分布：激素 萝摩科植物3、活性：抗炎、抗肿瘤、抗生育 青阳参苷: 抗惊厥、癫痫4 、存在形式: 游离或苷，苷糖链多连在C-3位，少数连在其它位置上，（如C-20位），其糖部分除2-羟基糖外，还可能有2-去氧糖存在，可发生去氧糖的显色反应。5 、种类及来源：孕激素，糖皮质激素，肾上腺皮质激素，植物黄体酮氢化可的松可的松R = OR =S-氟甲基 6a,9a-二氟-11b-羟基-16a-甲基-3-氧-17a-丙酰氧基雄甾(androstane)-1,4-二烯-17b-硫代羧酸酯

7、氟替卡松 (Fluticasone)6、理化性质1大都是结晶形化合物；一般亲脂性较强（分子中往往存在酯键）。可溶于石油醚、乙醚等亲脂性溶剂中，不溶于水；C21甾苷类水溶性增大。2. 具甾体化合物的颜色反应。二、海洋甾体化合物squalamine抗肿瘤活性甾体生物碱第三节 强心苷类 cardiac glycoside一、概述及生物合成 定义： 强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 结构: 强心苷元 + 糖 分布: 玄参科、夹竹桃科 动物（无） 强心成份，蟾酥（酯类，非苷类）生物活性目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾

8、病，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞毒作用。2、生物合成以甾醇为母体经多次转化而逐渐生成，涉及到大约20种酶的作用，如还原酶、氧化还原酶、苷化酶、乙酰化酶等。毛地黄中的强心苷元的形成过程：强心苷生物合成途径1、B/C反式，C/D顺式2、C3-OH C14 -OH 3、 C1、5、11、12、15、16 -OH C2、11、12 -OH 4、偶有双键5、 C17不饱和内酯环二、强心苷的结构与分类（一）苷元部分甲型强心苷：五元内酯环强心甾型 -

9、内酯 乙型强心苷：六元内酯环海葱甾型 ，-内酯 取代基 C10、C13：b-CH3 C10-b-CH3 CHO、CH2OH、COOH C13-b-CH3：不变 C14：b-OH C3-OH b、成苷 C17：b-五元或六元不饱和内酯环A/B 顺(多) 毛地黄毒苷元 5b-H; 反(少) 乌沙苷元 5a-HB/C 反 C/D 顺结构特点：立体化学命名：甲型强心苷以强心甾为母核命名。 乙型强心苷以海葱甾（或蟾酥甾）为 母核命名。毛地黄毒苷元：3，14-二羟基-5-强心甾-20（22）烯（甲型）海葱苷元：3，14-二羟基-海葱甾-4，20，22-三烯（乙型）（二）糖部分去氧糖： 2，6-二去氧糖，

10、6-去氧糖， -去氧糖 a-羟基糖：如葡萄糖五碳糖 六碳糖连接方式：型：强心苷元-O-(2, 6-去氧糖)x-(6-去氧糖)y- (a-羟基糖)z 通常: 葡萄糖 (glc)型：苷元-O-(6-去氧糖)x-(a-羟基糖)y型：苷元-O-(a-羟基糖)n（三）实例类型来源 活性化合物苷元/糖甲型毛地黄类：毛花毛地黄紫花毛地黄(叶)毛地黄毒苷羟基毛地黄毒苷异羟基毛黄毒苷(地高辛digoxin)毛花毛地黄苷A-E去乙酰毛花毛地黄苷 C (西地兰 deslanoside) 紫花毛地黄毒苷 毛地黄毒苷元毛地黄毒糖等毒毛旋花子苷类(种子)K-毒毛旋花子次苷-b (强心作用与洋地黄毒苷类似,但作用快,不持久

11、)K-毒毛旋花子苷乙型海葱红海葱红海葱苷原海葱苷A海葱苷海葱苷元蟾酥蟾酥强心成分 R1 R2 毛地黄毒苷元 H H 羟基毛地黄毒苷元 H OH 异羟基毛地黄毒苷元 OH H 双羟基毛地黄毒苷元 OH OH 吉他洛苷元 H -OCOCH3 毒毛旋花子苷元 R=-CHO 毒毛旋花子醇 R=-CH2OH 加拿大麻苷 R=-CHO K-毒毛旋花子次苷- R=-CHO 葡萄糖加拿大麻苷 R=-CH2OH K-毒毛旋花子苷 R=-CHOG-毒毛旋花子苷（乌本苷） R R绿海葱苷元 H H绿海葱苷 glc H R1 R2蟾酥它灵 H OAc日蟾酥它灵 OH H三、理化性质1、性状 苷元：结晶性 苷：不定形粉

12、末2、溶解性 苷元：亲脂性 苷：亲水性3、化学反应1）内酯环a. 内酯在碱的水溶液中开环，酸化又环合b.内酯：加碱(醇中)开环，加酸不环合复原。 c.降解(内酯环可氧化开裂)2）去羟基脱水5、14 OH易脱水，生成次生脱水苷元。3）形成半缩醛C-10醛基与C-3OH形成半缩醛。4）C-17内酯可异构化为C-17内酯)邻二OH可被过碘酸氧化DMFNaOTs和NaOAc （二）苷键的水解 1、酸催化水解： （1）缓和的酸水解：可水解去氧糖的苷键，2-OH糖糖苷键在此条件下不易水解。主要水解苷元和2-去氧糖之间的苷键或2-去氧糖与2-去氧糖之间的糖键。而2-去氧糖与葡萄糖之间的糖键不易切断。对苷元影

13、响较小，不会引起脱水反应。特点:(2） 强烈的酸水解： 可水解2-OH糖苷 由于2-OH的碱性诱导及上述互变，影响苷键原子质子化，从而干扰水解进行（3） Mannich水解：盐酸丙酮法 丙酮、氯化氢，C2OH和C3OH反应，丙酮化合物,再水解得苷元和糖衍生物。 此法作用于顺式邻二醇结构。 此法适于对铃蓝毒苷及多数型苷进行水解，可得到原生苷元。多用于单糖苷。某些型苷如黄甲次苷乙用此法得不到原生苷而是缩水苷元。2、酶催化水解： 乙型比甲型易被酶水解。 含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，无水解-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留-去氧糖。紫花苷酶 末端glc-葡萄糖苷酶 -D-glc蜗

14、牛消化酶 全部苷键（三）、显色反应甾体母核显色反应不饱和内酯环显色 甲型： C21-活泼亚甲基 乙型： 无活泼亚甲基2去氧糖显色（区别甲、乙型）反应名称 试剂 颜色 maxnm:legal反应 Na2Fe(NO)(CN)5.2H2O 深红或蓝 470 亚硝酰铁氰化钠Kedde反应 3，5二硝基苯甲酸 紫红或红 590Raymond反应 间二硝基苯 紫红或蓝 620Baljet 反应 苦味酸 橙或橙红 4901）、不饱和内酯环产生的反应醋酸层：蓝绿色、兰色。2）2-去氧糖产生的反应 a、K-K反应 游离态 2-去氧糖样品 / Fe3+ / 冰醋酸 滴入浓H2SO4界面层: 随苷元而异强心苷 2-

15、去氧糖（游离）水解b、对二甲氨基苯甲醛反应：灰红色c. Xanthydrol reaction 占吨氢醇反应 ：红色d. 过碘酸-对硝基苯胺： 黄色其它非共轭双键在紫外区无吸收。四、强心苷的波谱特征 1、紫外 max (nm)甲型 220乙型 295-300(共轭多)甲型 + D16(17) 270乙型 + D16(17), 14(15) 330鉴别甲、乙型红外 甲型： 1800-1700cm-1有两个羰基吸收。低波数正常峰和高波数非正常峰，非正常峰，因溶剂的极性增大而减弱乙型 ： 向低波数位移40cm-1D 环双键对吸收影响不大甲型:1756cm-1 ; 1783cm-1（强度随溶剂增加而减

16、弱）。乙型:1718cm-1 ; 1740cm-1MS五元不饱和内酯环： m/z: 111、124、163、164m/z：111 124 163 164六元不饱和内酯环： m/z: 109、123、135、136m/z：109 123 135 136来自甾核的离子 由D环断裂： C13-17，和C15-16断裂，产生m/z264。 C13-17，和C14-15断裂，产生m/z249。 C13-17，和C14-OH重排，C环缩合为五元环，产生m/z203。 m/z 264 249（C13-17和C14-15断裂）m/z： 221 203 C13-17断裂和C14-OH重排1H-NMR 在甾核中，

17、这两个甲基的化学位移与C-5和C-14的构型有关，有以下几种情况：A/B反： 19-CH3：0.792 ppm，A/B反：19-CH3：0.767 ppmC/D反：18-CH3：0.692 ppm，C/D顺： 18-CH3：0.992 ppm A/B顺：19-CH3：0.952 ppm, A/B顺： 19-CH3：0.900ppmC/D反：18-CH3：0.692 ppm, C/D顺： 18-CH3：0.992ppm强心苷都是C/D环顺式，所以，强心苷中C-18甲基信号比C-19甲基处于较低场，并由19-甲基的值可以判断A/B环稠合方式(0.9则为顺式，0.7则为反式)。内酯环信号甲型：，-内

18、酯环，C-22烯-H，5.6-6.0 ppm，宽单峰，C-21酯基上的两个H，4.5-5.0 ppm之间,J=18Hz。乙型：,-内酯环，共轭链加长，烯质子将向低场位移，H-21，7.2,s,H-22和H-23分别为 7.8和6.3ppm,d。糖部分：葡萄糖：C5-CH2-OH，4.0-5.0 ppm之间。6-去氧糖：C5-CH3：1.0-1.5 ppm（3H，d，J=6.5Hz）。2-去氧糖：C2-H2：位于高场，并与C3-H和端基偶合。端基质子：一般都位于低场，（5.0 ppm左右）与氧同碳质子：在3.54.5 ppm之间。（五）13C-NMR甾类化合物的13C-NMR的化学位移大致在下列

19、范围： 伯碳 12-14 ppm 醇碳 65-91 ppm 仲碳 20-41 ppm 烯碳 119-172 ppm 叔碳 35-43 ppm 羰基碳 177-220 ppm 季碳 27-43 ppm总结：与强心苷有关的一些鉴别方法:1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液 中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legal 试剂、Kedde试剂等发生显色反应；2、基于2去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani 试剂鉴别，显蓝绿色。3、UV法：不饱和五元内酯环在220nm处 不饱和六元内酯环在300nm处 有最大吸收；4、IR法：在17001800cm-1都有两个强吸收峰， 但不饱和六元

20、内酯环的，向低波数移40cm 1。五、提取分离 1、难点：成分复杂, 含量低，杂质多(色素、鞣质、糖、皂苷) 酶解：强心苷与酶共存，得原生苷难2、提取方法1) 皂苷提取通法醇水提取正丁醇萃取脱脂粗总皂苷原料3) 除叶绿素浓缩 2) 脱脂醇提物石油醚脱脂醇提物适当浓缩放冷叶绿素析出 滤液抽滤4) Pb盐除去杂质5) Al2O3, 活性炭3、分离方法 溶剂萃取 逆流分配法 层析法：吸附层析，分配层析， DCCC 原生苷： 抑制酶解, 新鲜药材; 低温快速干燥; 高浓度醇（70%） 次生苷：利用酶活性，发酵; 化学方法6) 原生苷和次生苷六、强心苷生理活性构效关系 1、不饱和内酯 2、甾体母核立体结

21、构（C/D顺式） 3、C-14 OH 4、C3-糖 强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导时间，兴奋心肌。其强心作用主要取决于苷元部分，但糖部分可增加强心苷对心肌的亲和力，故对强心苷的生理活性也有影响。 （一）苷元结构与强心作用的关系 1.强心苷元甾体母核必须具有一定的构象和C17位连接的不饱和内酯环及其-构型是不可缺少的，若异构化为-型或开环或不饱和内酯环被氢化或双键位移，均无毒性或毒性显著降低。2. C14位上-OH只有是-构型的才有效,C14-OH 如与邻近的碳原子上的H脱水形成双键或与C8脱氢成氧桥，均使强心作用减低或消失。C14- OH可能是保持氧的功能和C/D环为顺式构象的重要因素

22、。3. A/B环顺式的甲型强心苷元，C3-OH必须是-构型，-型无活性。 4. C10-CH3氧化成羟甲基或醛基或羧酸后，可影响强心作用的强度或毒性，但不是决定因素。5. 引入5、11、12- OH有增强活性作用，而引入1、6、16- OH有降低活性作用。6. 在母核上引入双键，对强心作用的影响不一致，引入4（5）与引入5-OH的影响相似，能增强活性，而引入 16（17）则活性消失或显著下降。7. 无论在苷元或糖基上增加乙酰基都有增强活性的作用。8、糖部分无强心作用，但糖的性质和数目影响强心苷在水/油中的分配系数，从而影响强心苷的活性和毒性。常用药物洋地黄毒苷 ：为慢效类强心苷药。口服后2-4

23、h显效，8-12h达作用高峰，维持作用2-3周。由于本品有较大的蓄积作用，可能引起洋地黄中毒。主要用于维持治疗慢性心功能不全。用法口服。0.05-1mg/次。全效量0.7-1.2mg，于48-72h内分次服用；维持量0.05-1mg/d。禁与钙注射剂使用。注意室性心动过速、心室颤动、梗阻型肥厚性心肌病、预激综合征伴房颤或房扑患者禁用。制剂片剂：0.7mg/片。 强心灵 :适用于各种心脏病引起的心力衰竭。对高血压和冠心病所致的心衰，特别是左心衰疗效显著，亦可用于纠正阵发性室上性心动过速和阵发性心房纤颤。 副作 用 用药后偶可发生恶心、呕吐、头晕、倦怠、思睡或出室性或房性期前收缩等心律不齐毒副作用

24、，如停药后均可在短期内自然消失。 慢性肺原性心脏病和心肌病患者，较易出现副作用，用药时可从小量开始，严密观察。 剂 量饱和量约为1.5-2.0mg，每次1片，口服1-2次/天。 地高辛(狄戈辛) :本品为中效强心甙，能有效地加强心肌收缩力，减慢心率，抑制心脏传导。排泄快，蓄积性较小。用于充血性心力衰竭，室上性心动过速，心房颤动和扑动。 成人口服：饱和量1-1.5mg。速给法，未用过强心甙的患者，首服0.25-0.5mg，以后每6-8日服0.25mg，于2-3d内获全效；近期内已用过强心甙者，则宜在4-7d内，分次小量服完饱和量，在获全效后，维持量：0.125-0.25mg/d，分1-2次服。

25、R 萜源化合物1. C2 C21甾类五、六元不 饱和内酯环3. 含氧螺环 C27甾体皂苷小结：强心苷 羊毛甾醇第四节 甾体皂苷 Steroidal Saponins 一、概述 结构：螺甾烷+糖，1万多种， 一般不含有羧基，所以称中性皂苷。 生源：萜源化合物 分布：薯蓣科、百合科、龙舌兰科 活性：心脑血管疾病、抗肿瘤、降糖等。 应用活性：黄山药：地奥心血康 (呋甾烷类甾 体皂苷 70%) 重楼，薤白，黄芪 糖链部分对活性的影响生物活性抗生育：杀灭精子、抗早孕主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。降血糖:伪原知母皂苷A和原知母皂苷A降低胆固醇和免疫调节抗真菌、杀虫等防治心脑血管疾病：地奥心血康

26、胶囊含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。心脑舒通由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。盾叶冠心宁从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。抗肿瘤： 从百合科植物Ornithogalum saundersiae中分离出一种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌活性比目前临床应用的紫杉醇等高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。结构特点 1.分子具螺缩酮的结构 2. A/B 顺、反;B/C,C/D反 3. C10, C13具-CH3 4. C3有-OH取代 5. C5、C6有时具双键；C12有时具

27、羰基 6. 分子中EF环有三个*C:*C20、*C22、*C25ABCDEF二、甾体皂苷的化学结构和实例分类依据四氢呋喃环 变形螺甾烷型C25-CH3构型a-CH3 异螺甾烷型 25R开环 呋甾烷型b-CH3 螺甾烷型 25SF 环螺甾烷型异螺甾烷型呋(喃)甾烷型变形螺甾烷型当25-CH3位于F环平面上方时（a键）为定向，（25F），其绝对构型为S构型，或称L-型，或neo型（25S，25L，25F，neo）螺旋甾烷。当25-CH3位于F环下方，（e键）时，为定向，（25F），绝对构型为R构型，又称D型或iso型（25R，25D，25F，iso）异螺旋甾烷。依照Fischer投影式，即将氧原子

28、和相应碳原子间的键打开，（O-C26和O-C16）,C键直立地向背面投影，C-26位-CH2O-基指定向上，C27取代基在C链左侧的为-定向，在右侧的为-定向。如：C-16连接 与C-26连接 16 26 -定向 -定向实例薯蓣皂苷元剑麻皂苷元薤白苷丁AculeatigidesHispigenin (1)Paniculogenin (2)新潘托洛皂苷元纽替皂苷元异纽替皂苷元C/D稠合方式B/CA/B顺(cis)反(trans)反反5a-H5b-H8b-H, 9a-H14a-H 取代基 D5, 25(27)C1, C3, C26-OH呋甾烷型 C3, C26-OH成苷(双糖链苷), C22-半缩

29、醛OH稳定性差C10, C12 酶解C26-糖苷键易酶解, C22-OH消去呋喃甾烷型甾体皂甙的研究进展; 张剑波, 俞飚, 惠永正; 有机化学, 2000, 20(5), 663.b-葡萄糖苷酶原菝葜皂苷菝葜皂苷三、理化性质性状： 苷：不易结晶 苷元：好结晶 具旋光性溶解性 皂苷：溶于水，不溶于亲脂性溶剂。 皂苷元：不溶于水，溶于亲脂性溶剂。 表面活性 溶血性 只能口服，不可做成注射剂 F环开裂(呋甾烷型) 人参总苷 无溶血性 与重金属盐沉淀 三萜皂苷(酸性皂苷)：中性盐Pb(OAc)4 甾体皂苷(中性皂苷)：碱性盐 Pb(OAc)2(OH)2, Ba(OH)2 与甾醇沉淀 F环开裂不沉淀甾

30、醇（胆甾醇）： C3-b-OH 皂苷 难溶复合物沉淀 C3-a-OH C3-O-Me C3-O-成苷不沉淀 显色反应区别三萜/甾体（皂苷） 甾体皂苷：L-B反应 最后呈绿色 三氯乙酸反应：60就显色 三萜皂苷：L-B反应 最后呈红色 三氯乙酸 100 才显色 F环裂解的双糖链皂苷： 对E试剂（Ehrlich试剂盐酸二甲胺基苯甲醛）：红色 对A试剂（茴香醛试剂）：黄色 F环闭环的单糖链皂苷及螺甾烷： 对E试剂：不显色 对A试剂：黄色四、甾体皂苷元的波谱特征（一）UV： 饱和甾体：200-400nm无吸收 双键：205-225nm 羰基：285nm 、-不饱和酮：239nm 共轭双键： 235nm C-12上有C=O的皂苷元： 350nm特点: 测谱所需样品量少; 难点在糖链（二） IR 螺缩酮结构 980 920 900 860 cm-1 A B C D A带最强 25S BC 25R CB 25S + 25R CB区别螺甾烷和异螺甾烷型呋甾烷型IR谱不具有上述特征（三）MS: m/z:139基峰 m/z:115、126m/z: 139 126 115来自甾核的碎片离子 主要有如下碎片：m/z: 386 357 347 344（四）1H-NMR： 18-CH3； 19-CH3 :单峰 21-CH3 ; 27-CH3:双峰 27-CH3: 构型（25R）：较高场 构型（25