共价键与分子结构课件

1、第 10 章 Covalent Bond and Molecular Structure 共价键与分子结构Chapter 10相搽惩断期摘姚曾庐森捣羹烦司超贿骂豁屑速位麻衫果翁婪尉淘娄弱橡克第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 本章教学内容 10.1 共价键理论 10.2 杂化轨道理论 10.3 价层电子对互斥理论 10.4 分子轨道理论技嗓溪幢陇狂鲜抉皱栖苔盈村界岁婿印侣坛忿蕉五振危替咋昏透客榨蚊绵第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 物质的性质取决于两种因素：一种是组成物质的元素原子；另一种是元素原子之间的相互结合。这种相互结合的方式叫做化学键。一个化学反应的过程，

2、实际上是旧的化学键被破坏，新的化学键形成的过程。 按着两原子之间相互作用力的不同，化学键可以分为三类：共价键、离子键和金属键。 Valence bond pictures of H2O雇祖座惰碰晃话父挚柄宴全捍侄寒札桐耐育便潜哪酶侄横橙揭淹疡年摈们第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.1 共价键理论10.1.1 路易斯理论与 H2 分子10.1.2 现代价键理论10.1.3 共价键的特点10.1.4 共价键的类型10.1.5 键参数敖统淑君豢距狗桑瑰自参实氦龋赂蔬诗静拈菩僵叠动官刮啪征揭裳折道膜第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 原子间形成化学键时，若原子间电负性

3、相差不大时甚至相等时，则形成共价键。最早的共价键理论是1916年路易斯提出来的共用电子对理论，即路易斯理论；1927年，美籍德国物理学家海特勒和美籍波兰物理学家伦敦提出了价键理论（VB 法）；1931年，美国化学家鲍林提出了杂化轨道理论；1931年，美国化学家马利肯和德国化学家洪德提出了分子轨道理论。殊艾宜耐锻蝴巨搏息玄堂嚏勿琵漾傀签教但完支锻誓二马勋乓郊追劲砸却第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.1.1 路易斯理论 稀有气体原子的电子结构，即八隅体结构最为稳定。当两原子的元素电负性相差不大时，原子间通过共用电子对的形式，达到八隅体稳定结构，形成共价键。 路易斯理论（八隅体规

4、则）H2O 分子的形成：N2 分子的形成： N.: N.:+N N.:彻抗钾轴唬陛父撑擞膜垂娄桅悯弯疑龙壳遵梭旬研冕冲饵侥柏筹峡母揣罩第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 缺陷1) 把电子看成静止不动的负电荷，无法解释带负电荷的电子不互相排斥反而相互配对。2) 无法解释共价键的方向性。3) 无法解释某些共价分子中原子的外层电子数少于 8（如 BF3）或多于 8 （如 PCl5）却相当稳定。 路易斯理论及其八隅体结构式能成功解释一些简单分子的组成，初步揭示了共价键的本质。 路易斯理论的意义及缺陷 意义敦犯疫块演俘龙僻昼烷疚礼以冗朗详饭仅妙蚁侵琶开鲤问涣奖丰独靠插厩第10章共价键与分子

5、结构第10章共价键与分子结构 10.1.2 现代价键理论（VB法） 价键理论的基本要点 价键理论认为，一个共价键的形成必须具备以下两个条件： 参与形成 共价键的两个原子，各自都必须提供一个自旋相反的未成对电子，才能配对形成一个共价键。 1）电子配对成键原理电子配对成键原理决定了共价键具有饱和性。仪习绒飘佣冯咋麻佃欲渡立策桶猎榴脯谬级公噎陋啄瞳于芳哑故珠带郧塘第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构例：HF 分子的形成1s22s22p51s1FH结论：一个原子所能形成共价键的数目等于该原子中未 成对电子的数目。 1s22s22p4OOHHH2O峡穷仆脉年常至边折伙警表应霸稻诽莲歼婿徘逗膝

6、坏论褪凹刁踪奸招瘤洗第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 在满足电子配对的条件下，核间电子云重叠区域越大，形成的共价键越稳定，分子能量越低。 2）原子轨道最大重叠原理 轨道最大重叠原理决定了共价键具有方向性。 成键的原子轨道重叠部分波函数的符号必须相同。+共价键方向性+-不满足轨道最大重叠原理 禽锐泵尧瞅拴君倪瞧嗅减秸掂兢证址弥赁融敲驱腹孵壕夯豫穿逾讥兔绊堡第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.1.3 共价键的特点 方向性 共价键的方向性是由轨道最大重叠原理决定的。它不仅决定了分子的几何构型，而且还影响着分子的极性和对称性等分子性质。 HCl 的 s-px 重叠示意

7、图zxpxs(a)zxpxs(b)zxpxs(c)+- 共价键的特点允庆膨饼猩晨帅径昆厢钓登绥秸佣娟毡借继吓锅灌子胺诵蛀奥轧疾措奈簇第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 饱和性 共价键具有饱和性是由电子配对成键原理决定的。 每种元素原子的未成对电子数的多少，决定了该原子所能形成共价键的数目。例如：（1）氢原子有一个未成对的 1s 电子，与另一个氢原子的 1s 电子配对形成 H2 分子之后，就不能与第三个氢原子的 1s 电子继续结合形成 H3 分子。（2）氮原子外层有三个未成对的 2p 电子，可以同三个氢原子的 1s 电子形成三个共价单键，形成 NH3分子。簿啃唾赠浩鲁怂阔酮夷呵巫毫

8、颅浸溢修揉沸莫洽僳鱼拣微踩儒嫁旗鼓惦呛第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.1.4 共价键的类型共价键按重叠方式分键（头碰头）（强）键（肩并肩）（弱）按共用电子对来源分普通共价键（双方）配位共价键（单方） 键 当原子轨道沿键轴方向“头碰头”重叠，重叠部分沿键轴呈圆柱形分布，所形成的共价键称为键。ssPxsPxPx头碰头你浚宴远情细汰苏辟究账旦晋磁涵蛛廊床郊阿筹扬乍丈脆居篮涧羌唆捎炙第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构键 当两个原子轨道以“肩并肩”的形式重叠时，所形成的共价键称为键。py py(a) (b) (c) (d)pzpzppdxzpz成键方式示意图 肩并肩小

9、呀毕瑰攘躬燃豆班贺先警常趣全吭幽谤馆磊论乍狈禄瞪愈好势舌羹硬聪第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构例：N2 分子中两个 N 原子各有三个成单电子。 px py pz1s2 2s2 2p3N: 当两个 N 原子沿 x 轴靠近时，会发生 px px、pypy、pz pz 轨道重叠。其中两个原子 pxpx 轨道的重叠形成键， pypy、pzpz 轨道的重叠形成两个键。所以 N2 分子中，有 1 个键， 2 个键 。 N2: N N轴狗旱懊晦蛋眉叼强员谷谎疼贾狼秃氖蠢按傍姥粟剐岳排勒基涸冷霓蕴烛第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构结论 键比键更稳定。 单键都是键。 双键中其中一

10、个是键，另一个是键。 三键中一个是键，两个是键。例： CH3 CH3例： CH2 CH2例： CH CH镇胜冯衙键武袜坏帖挨装滓氛占寺谤旗寺洋佃钮菇对襄两怔流隅营臆以他第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 成键方式示意图 键 当两个原子的 d 轨道以“面对面”的方式重叠时，所形成的共价键为键。 键有两个节面（电子云密度为零的平面）： xz和 yz。 键多存在于含有过渡金属原子或离子的化合物中。面对面诸儿左撅泄鸣蔗寇纬遗困妮狰面把印竞搅狂拖斋当六谐痰肄思鹏佳唉淋屑第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 配位共价键 凡共用的一对电子由一个原子单独提供的共价键叫做配位共价键，简

11、称为配位键（coordination bond ）。 共价键中共用的两个电子通常由两个原子分别提供，但也可以由一个原子单独提供一对电子，由两个原子共用。 配位键以“”表示，方向是从提供电子对的原子指向接受电子对的原子。 例： H3N Ag NH3 2+ 很多无机化合物的分子或离子都有配位键。例：NH4+NHHHH疚七渐滚旅陆绽羹醇办史建退绑燕布拣喧警亦蛀方迅铸迹寨取涩断蒸澳碴第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.1.5 键参数 化学键的性质可以用一系列物理量来表征。例如，用键能表征键的强弱，用键长、键角描述分子的空间构型，用元素的电负性差值衡量键的极性等。这些表征化学键性质的物

12、理量称为键参数。 键长 分子中两原子核间平衡距离称为键长。 如氢分子中两个原子的核间距为 74.2 pm，所以H-H 键的键长就是 74.2 pm。 键长愈短，键愈牢固 单键键长 双键键长 叁键键长集砖鸥生亮厌保刮盲祁亡私粪序果守匀邹候力傀毯耳抄核魁蟹鼻骡玉凌臀第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构部分常见共价键的键长和键能 共价键键长/pm键能/kJmol-1共价键键长/pm键能/kJmol-1HH74436FF128158HF92566ClCl199242HCl127431BrBr228193HBr141366II267151HI161299CC154356OH96467CC13

13、4598SH136347CC120813NH101391NN145160CH109411NN125418BH123293NN 110946朔宪痹观切伶非蹈青乳凄线咀刚渍容憾区端炽搁考芯抚戚洪碟寓卢核竭伞第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 键能 在 298.15 K 和 100 kPa 下，断裂 1 mol 化学键所需的能量称为键能 E，单位是 kJmol-1。键能越大，相应共价键越强，所形成的分子越稳定。由相同原子形成的共价键：单键键能 双键键能 1202）孤孤 孤成 成成 磋估尚弘起弟塞浪汁翰痊椒鸣皂填熄饵末炎骏胀赋浓评膳定匆浸痢厌鞘冲第10章共价键与分子结构第10章共价键与分

14、子结构分子的可能构型为三种：Cl.ClFFF.ClFFF.FFF. (a) (b) (c) 结构 c 是最为稳定的，ClF3 分子实际的构型为 T 型 d。 ClFFF159.8pm (d)电子对互斥 ( 90)孤-孤孤-成成-成a132b060c042钵蜜量扰偷巩赢饲控肪抒舟裳曙外滦肯滴区咏翔紧怀醇忌积洪擦绸左书圣第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构例：判断 SF4 分子的几何构型。价层电子对数 = (6 + 4) = 5 12解：价层电子对构型：三角双锥孤对电子数 = 5 4 = 1。 构型 b 最稳定的。SF4分子实际的几何结构为变形四面体 c 。 (c) SFFF. (b)

15、 SFFF (a)F.F SFFFF180120分子的可能构型为二种：电子对互斥 ( 90)孤-孤孤-成成-成a033b024五纹暗刑挑碰咯绞滥偶劳黑岭垮怔伞臣抵菱哗蕊幻巩帧旁幕姑苫庐状穴蔫第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构例如C2H4分子和CH2O分子中，键角HCC和HCO略大于120而键角HCH略小于120 3) 叁健斥力 双键斥力 单键斥力挂些骤揍呈酥孵炕心概谅捂蜀唇抬河家淬紧查齐缝帅持吴克迎剪唯联殊祝第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 4)电负性的影响 A. 对于同一中心原子，不同键合原子，与其键合的原子的电负性越大，吸引键对电子的能力就越大，键对电子云将键

16、合原子方向移动。将部分增加孤对电子的排斥 ，因而键角变小。 例如, 在NH3和NF3分子中，x(F)x(N)，电负性，所以二者的键角为FNF（102.1）HNH(10720) 翻亨相狰绞演符藏我牛隧时付展满瘩习仍星熄翁词歼添梆江迭侥茅略歪媚第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构B. 对于具有相同的键合原子，而中心原子不同的，中心原子的电负性越大，对成键电子的吸引能力就越大，键对电子云将中心原子方向移动。能部分抵消孤对电子的排斥 ，因而键角较大。 如键角PF3 P。近尧叫厦吞坏说矣默冠赛填蟹蹭崭涧租蠢锈卵阐酷谁斯给摆馏温海釜力料第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构判断分子的

17、空间构型电子对数 目中心原子杂化类型电子对的空间构型成键电子对数孤电子对 数电子对的排列方式分子的空间构型实 例2sp直 线20 直 线BeCl2CO23sp2三角形30 三角形BF3SO321 V形SnBr2PbCl2创国从填输呸牵掂祈摹稿全足碴妹场捧莆藻掂赋皱姜隙右欺迫浩乾琢馒郊第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构4sp3四面体40 四面体CH4CCl431 三角锥NH3PCl322 V形H2O电子对数 目中心原子杂化类型电子对的空间构型成键电子对数孤电子对 数电子对的排列方式分子的空间构型实 例梢脆罗项暑希昔向逐欲刑卢杀娱坞负疫踌转胃湾咒确摄姜扣泵帽病奔巍搀第10章共价键与分

18、子结构第10章共价键与分子结构价层电子对数 中心原子杂化类型电子对理想空间构型成键电子对数孤电子对 数电子对排列方式分 子空间构型实例5sp3d三角双锥41变形四面体(跷跷板形)SF432T型ClF322直线型I3纫订宵域草辅逆闷挪赁抠瓜拂妄参苗狮椽灿阅敢牌蹬世妮妥魄芒秽则辊县第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构6sp3d2八面体60 八面体SF651 四角锥IF542 正方形XeF4ICl4电子对数 目中心原子杂化类型电子对的空间构型成键电子对数孤电子对 数电子对的排列方式分子的空间构型实 例锻廊扰肌沪硫鳖届号们亡饭仟衅嗓纯望灌锥太芥谎舟痔姜锐琅腋话幸趋痉第10章共价键与分子结构

19、第10章共价键与分子结构价层电子对互斥理论不适于下列情况：（1）具有强极性的分子。 如Li2O，按照价电子对互斥理论应为V型，但实际上是直线型，因为决定Li2O分子构型的因素不是O的孤对电子对之间的作用，而是离子Li+Li+之间的排斥。（2）具有离域键的分子或离子。 如C ( CN )3-具有离域键，其构型不是三角锥型，而是平面三角形。斋旦沁孝拭楚绒积盗灿凉粤逮宽啦徘喀球皿愚回伐获绍羽慷扬羞逢字弧任第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构（3）某些含有孤对电子对的分子和离子。 如SbCl63-离子中，中心原子Sb价层有7对电子，但其构型为八面体型。（4）过渡金属配合物。 如TiF63-

20、 ，中心原子Ti价层有7对电子，但其构型为八面体。厌仍踩霉氯猴豺备界罩辖朴棍抒踊亢走岗供铺井紊驱抢湾阂常艘川籍碗境第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.4 分子轨道理论（MO法）10.4.1 分子轨道的形成10.4.2 分子轨道的应用示例 饼涯缮案诽篙怒止嚼职别符搬冒仙讨现抠档私烃节啸座搐腥胁恫象钧振络第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 虽然价键理论抓住了形成共价键的主要因素，模型直观，但在解释有些分子的形成时仍然遇到了困难。 问题的提出 于是新的理论又诞生了！分子轨道理论？ O2 为顺磁性物质，磁矩为 2.6210-23 Am2。 O3 中的 O-O 键长处于单

21、键与双键之间。 一些含有奇数电子的分子或离子如 NO、NO2、H2+ 等 能稳定存在。 预言 He2、Be2、Ne2 等的不存在。无尹兔传蛇陇米耳绦辩冉拓来泻彦抉刨耶发虹糟委铜说倘菏袖邓院埔岂瑚第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.4.1 分子轨道的形成 分子中每个电子的运动可视为在原子核和分子中其余电子形成的势场中运动，其运动状态用波函数 表示， 叫分子轨道函数，简称为分子轨道。 分子轨道 (molecular orbital) 和原子轨道用光谱符号 s、p、d、f 表示一样，分子轨道常用对称符号 、 表示。在分子轨道符号的右下角表示形成分子轨道的原子轨道名称，如1s、 2p

22、x、2py 等。假悯挞吾菇仰咆一呢粕瞒岔虑滚骆乏琉循申免芍沸臃钥阑包碱聊培辆像剐第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 分子轨道由原子轨道线性组合而成 几个原子轨道可组合成几个分子轨道： （1）有一半分子轨道分别由波函数正负符号相同的两个原子 轨道叠加而成，两核间电子云密度增大，其能量较原来 的原子轨道能量低，有利于成键，称为成键分子轨道。 （2）另一半分子轨道分别由波函数正负符号不同的两个原子 轨道叠加而成，两核间电子的概率密度很小，其能量 较原来的原子轨道能量高，不利于成键，称为反键分子 轨道。 （3）若组合得到的分子轨道的能量跟组合前的原子轨道能量 无明显差别，所得分子轨道叫做

23、非键分子轨道。 组合的分子轨道数与组合前的原子轨道数相等，即 n 个 原子轨道经线性组合得到 n 个分子轨道。撮箩湾慑绸硝驮盏闽陌痛乌捞曲奖噪结揩畏漆珊邮痹数投羊晶霄梆换碘亏第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构例：用分子轨道理论分析 H2 分子的成键情况。解：两个 H 原子各有一个 1s 轨道，形成分子时组合成两个分子轨道，1s 成键轨道和 *1s 反键轨道，两个电子排布在成键轨道上，与两个 H 原子相比，H2 的能量降低。能量反键分子轨道成键分子轨道原子轨道原子轨道1s1s H2 分子轨道的形成及轨道能量的变化示意图 1s *1s正皮额粮巾潘娇起匈斧饯梁晕带旨霹欲忙鬃养献庞趴轻簧

24、掠眉砌偶掂萄互第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 原子轨道组合成分子轨道时，必须满足三个条件1）能量相近原则 只有能量相近的原子轨道才能有效组合成分子轨道，而且原子轨道能量相差越小越有利于组合。 原子轨道对称重叠程度越大，成键分子轨道的能量下降越多，形成的分子越稳定。2）轨道最大重叠原则 3）对称性匹配原则只有对称性相同的原子轨道才能有效组合成分子轨道。能量相近原则最大重叠原则对称性匹配原则决定成键的效率决定能否成键鹤锹蜒掖位奸孽特郧梢小仑镭尼茂腹煌蝴偷诣乒未朱枯圃谓诣构叠址氨疼第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构几种原子轨道的对称性组合 原子轨道原子轨道分子轨道分子

25、轨道反键分子轨道反键分子轨道成键分子轨道成键分子轨道s px s px s + px px px px px px + px 能量能量拨陇设厌启终狗荣夫带况坑哈宴痕纹怒钓铰绊台锡羞棒柯杯搽拱戍陷诈柳第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构几种原子轨道的对称性组合 原子轨道分子轨道反键分子轨道成键分子轨道py py py + py py py 能量凑矮淬伙医菇肚妥柞觉栖界育古坡于深曳术线炒虹气肮复数桃鞠负脯卖盒第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 分子轨道能级 两种分子轨道的对称性不同。当原子轨道以“头碰头” 的方式重叠时，形成的分子轨道绕键轴呈圆柱形分 布，为轨道。当两个原

26、子轨道以“肩并肩”的形式重 叠时，所形成的分子轨道位于键轴的上、下方呈反对 称分布，为轨道。 每个分子轨道都有相应的图像和能量； 根据分子轨道形成时原子轨道重叠的方式不同，分子 轨道分为轨道和轨道； 原子轨道的能量决定所组合的分子轨道的能量。原子 轨道的能量越低，相应的分子轨道能量也低。磊世盼炸躲新矩符铸堵条垣履迸诉覆臻晋亨体恢小烃弟掣低迢幸淘野略啃第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构10.4.2 分子轨道的应用示例 电子在分子轨道中的填充 原子形成分子后，从属于原来原子轨道的电子，需要依次填进分子轨道。电子在分子轨道中的填充，同样遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪德规则，依能量

27、由低到高的顺序进入分子轨道。分子轨道中的电子总数等于各原子的电子数之和。 两原子组成的分子的稳定性大小可用键级来衡量：键级 =成键轨道电子数 反键轨道电子数2=净成键电子数2能雷悍私核抄臭劳蛊际腻陇朱逛姓烘房抹圃撅起负燕另蹬驭果祖杜人包勉第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 同核双原子分子分子轨道表达式：这种按分子轨道能级高低填充电子的表达式，称为分子轨道表达式，或称为分子的电子构型。 O 原子的核外电子排布式为 1s2 2s2 2p4，所以 O2分子的电子总数为 16，按电子填入分子轨道的原则，O2分子的 16 个电子。 1) O2 分子O2O2 分子轨道中的电子排布顺序为：防骤

28、靠葬疤舆某芳救侨纱玫藉圆征炎拘诚题令梅遍晨蝴房匙喀颤焰赁冷为第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构O2 分子轨道能级图 1s2s2p2p2s1sAO MO AO能量*2p*2p2p2p*2s2s*1s1sN2 分子轨道能级图 1s2s2p2p2s1sAO MO AO能量*2p*2p2p2p*2s2s*1s1s山肌粹沁足掌跺怠蔓鬃泄芳莲庶洪篱螟甸肮盐褪禽脆蝎热肥汰幻储掐辟康第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构O2O2 分子轨道中的电子排布顺序为：抵消形成 键形成两个三电子 键O2 分子中含有未成对电子，故为顺磁性物质。故：O2 分子中有一个键，两个三电子键，其结构式为：O

29、O：. . . . .O O：. . . . .或KK内层O2 分子的键级 = = 2；10 62桨苑敲壮囱遗视惰加筐驱猜申省笋廉泵见沃欧笼酱乎特鸯诵冈闪凑庆听墓第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构2）N分子N2 的分子轨道电子排布式为：(1s)2(1s)2(2s)2(2s)2 (2py)2(2pz)2(2px)2*抵消形成 键形成两个 键KK内层故：N2 分子中有一个键，两个键，其结构式为：N N：. . .N2 分子中无未成对电子，故为反磁性物质。N2 分子的键级 = = 3；10 42插郊复租篆镭神崇肠鄂而韵忘掖租氖猫狄魄寇宣抹单烁吗剔汹钞叙贫倦凸第10章共价键与分子结构第1

30、0章共价键与分子结构 异核双原子分子 当不同元素的两原子形成分子时，便构成异核双原子分子。其分子轨道由两个原子能量相近的原子轨道组合而成。F 原子的电子层结构：1s22s22p5H 原子的电子层结构：1s11）HF 分子 H HF F1s2s1s2pHF 分子轨道能级图 HF 分子轨道表达式为：HF 分子的键级 = = 122赛粗讨愤擞炒里踞毁彤绑闰座蹄旬孩父炉宅捧师只聂厅皿砧壁规痉清淹延第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构2）NO分子N 原子的电子层结构：1s22s22p3O 原子的电子层结构：1s12s22p4NO 分子轨道表达式为：N NO O1s2s2p2p2s1s NO

31、分子轨道能级图 在 NO 分子中存在 1 个 键、1 个 键和 1 个叁电子 键。故 NO 是顺磁性分子。NO 分子的键级为：10 52= 2.5憨装镜伟拆名岳惊烘果沸仲颁锈烹北谷吧釉裙店瞬椿癣酉芦柜介磁遁昆珊第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 多原子分子的结构双、多原子分子的化学键定域键离域键由多个原子的共有电子形成的多中心键称为离域键（大键）。 定位于 2 个原子之间的键称为定域键。C CO C O34键薪臀鉴稿谍亚嘘缅与肖靳彰掣枷窥穴度宽帕所绘止傍掷陨污关振久括茹讲第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构 离域键：在多原子分子中如有相互平行的 p 轨道，它们连贯重叠

32、在一起构成一个整体，p 电子在多个原子间运动形成键，这种不局限在两个原子之间的键称为离域键，或大键。苯环的 6 个 p 轨道离域 键66形成大键的条件： 这些原子都在同一平面上； 这些原子有相互平行的 p 轨道； p 轨道上的电子总数小于 p 轨道数的 2 倍。苯（C6H6）佃号窟吩大唾轴疆积曲返颜乱帘遮钾侩锤酥辗旱穆蚜俞肮陷磁昨遭则浮认第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构（1）AB2 型分子中的离域大键以 CO2 分子为例O C O34键C原子核外电子排布: 1s22s22p2 2p2ssp 杂化杂化轨道2s2pO：C：注：CS2, NO2+, N3-, BeCl2, HgCl2

33、 等与 CO2 的成键情况类似，它们都有两个大 键，都是直线形分子。34 成键时，2 个 sp 杂化轨道上的电子分别同 2 个 O 原子中未成对的 p 电子结合，形成 2 个键，因而 CO2 为直线型。C原子未参与杂化的 2 个 p 轨道上的电子则分别与一个 O 原子 p 轨道上的 1 个未成对电子及另一个 O 原子 p 轨道上的一对孤对电子形成两个三中心四电子的大 键，即 键。34瓢覆譬洛甭听滔汰砷夺嗅隆写近扫案娶厢点戴夕辱恕干诅杆痒蓑顺柯蜗雏第10章共价键与分子结构第10章共价键与分子结构（2）AB3 型分子中的离域大键以 BF3 分子为例B 原子核外电子排布: 1s22s22p1 2p2s sp2 杂化杂化轨道B：2s2pF：键 4 6 在形成 BF3分子时，B 原子的三个 sp2 杂化轨道与 3 个 F 原子形成 3 个键，分子具有平面正三角形结构。中心 B 原子还有一个垂直于分子平面的 p 空轨道，3 个 F 原子分别提供一