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1、第六章相平衡指出下列平衡系统中的组分数 C,相数P及自由度F。l2(S)与其蒸气成平衡;CaCs)与其分解产物CaO(s)和CO(g)成平衡;NHHS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物 NH(g)和FLS(g)成平衡;取任意量的NH(g)和H2S(g)与NHHS(s)成平衡。I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CC14中达到分配平衡(凝聚系统)。解: (1) C = 1, P = 2, F = C - P + 2 = 1- 2 + 2 = 1.(2)C = 3 - 1 = 2, P = 3, F = C - P + 2 = 2- 3 +2 = 1.C = 3 - 1 - 1 = 1, P

2、= 2, F = C - P + 2 = 1 -2 + 2 = 1.C = 3 - 1 = 2, P = 2, F = C - P + 2 = 2- 2+ 2 = 2.C = 3, P = 2, F = C - P + 1 = 3- 2 + 1 = 2.6.2已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90 C时的饱和蒸气压分别为统组成为两者可形成理想液态混合物。今有系的甲苯-苯混合物5 mol ,在90 C下成气-液两相平衡,若气相组成为求:及系统的压力平衡时液相组成P。平衡时气、液两相的物质的量解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从 Raoult定律,因此(2)系统代表点,根据杠杆原理单组分系统

3、的相图示意如右图。试用相律分析途中各点、线、面的相平衡关系及自由度。解:单相区已标于图上。相线(F = 1 ):三相点(F = 0 ):图中虚线表示介稳态。已知甲苯、苯在90 C下纯液体的饱和蒸气压分别为 54.22 kPa和136.12kPa。两者可形成理想7态混合物。取 200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下 90 C的液态混合物。在恒温90 C下逐渐降低 压力,问压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?压力为92.00 kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的物质的量各位多少

4、?解:原始溶液的组成为(1)刚开始出现气相时,可认为液相的组成不变,因此(2)只剩最后一滴液体时,可认为气相的组成等于原始溶液的组成(3)根据(2)的结果由杠杆原理知,6.525 C丙醇(A)-水(B)系统气-液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成的关系如下:00.10.2 0.4 0.6 0.80.950.9812.92.52.32.01.81.81.40.60097791471.01.72.62.82.93.03.13.1089591937(1) 画出完整的压力-组成图(包括蒸气分压及总压,液相线及气相线);(2) 组成为的系统在平衡压力下,气-液两相平衡,求平衡时气相组及液相组成下达到平衡

5、(3) 上述系统5 mol,在时,气相、液相的物质的量各为多少?气相中含丙醇和水的物质的量各为多少?下达平衡时,(4)上述系统10 kg,在气相、液相的质量各为多少?解:(略)6.6101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。100102.1 i104.4 107.5 113.8 118.100.300 0.500 0.700 0900 1.00000.185 0.374 0.575 0833 1.000(1)画出气-液平衡的温度-组成图从图上找出组成为的气相的泡点。从图上找出组成为的液相的露点。105.0 C时气-液平衡两相的组成是多少?9 kg水与30 kg醋酸组

6、成的系统在105.0 C达到平衡时,气-液两相的质量各位多少?解:(1)气-液平衡的温度-组成图为的气相的泡点为110.3 Co的液相的露点为112.7 Co(4) 105.0 C时气-液平衡两相的组成(5)系统代表点已知水-苯酚系统在30 C液-液平衡时共腕溶液的组成为:Li (苯酚溶于水),8.75 % L2 (水溶于苯酚),69.9 % o在30 C, 100 g苯酚和200 g水形成的系统达液-液平衡时,两液相的质量各为多少?在上述系统中若再加入100 g苯酚,又达到相平衡时,两液相的质量各变到多少?解:(1)系统代表点,根据杠杆原理系统代表点水-异丁醇系统液相部分互溶。在101.32

7、5 kPa下,系统的共沸点为89.7 C。气(G)、液(Li)、液(L2)三相平衡时的组成依次为:70.0 %; 8.7 %; 85.0 %。今由350 g水和150 g异丁醇形成的系统在101.325 kPa压力下由室温加热,问:(1) 温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?解:相图见图(6.7.2 )。(1)温度刚要达到共沸点时系统中尚无气相存在,因此只存在两个共腕液相。系统代表点为0根据杠杆原理(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,L2消失,气相和Li共存,AME6.9恒压下二组分液

8、态部分互溶系统气-液平衡的温度-组成图如附图,指出四个区域内平衡的相。解:各相区已标于图上。l 1, B in A.12, A in B.6.10为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在 86.0 kPa压力下用水蒸气蒸储。 已知:在此压力下该系统的共沸点为 80 C, 80 C时水的饱和蒸气压为47.3 kPa。 试求:气相的组成(含甲苯的摩尔分数);欲蒸出100 kg纯甲苯,需要消耗水蒸气多少千克?解:沸腾时系统的压力为86.0 kPa,因此消耗水蒸气的量6.11液体HO(A), CCl4(B)的饱和蒸气压与温度的关系如下:4050607080907.3812.3319.9231.16 47.3

9、470.1028.842.360.182.9112.4149.6两液体成完全不互溶系统绘出HO-CC4系统气、液、液三相平衡时气相中 HO, CC14的蒸气分压对温度的关系曲线;从图中找出系统在外压101.325 kPa下的共沸点;(3)某组成为(含CC14的摩尔分数)的H2O-CC4气体混合物在101.325 kPa下恒压冷却到80 C时,开始凝结出液体水,求此混合气体的组成;(4) 上述气体混合物继续冷却至70 C时,气相组成如何;(5)上述气体混合物冷却到多少度时,CC14也凝结成液体,此时气相组成如何?(2)外压101.325 kPa下的共沸点为66.53 C。(3)开始凝结出液体水时

10、,气相中 HO的分压为43.37 C,因此上述气体混合物继续冷却至70 C时,水的饱和蒸气压,即水在气相中的分压,为 31.16 kPa, CC14的分压为 101.325 - 31.36 = 70.165 kPa, 没有达到CC14的饱和蒸气压,CC14没有冷凝,故上述气体混合物继续冷却至 66.53 C时,CC14也凝结成液体(共沸),此时H2O和CC14的分压分别为26.818 kPa和74.507 kPa ,因止匕A- B二组分液态部分互溶系统的液-固平衡相图如附图,试指出各个相区的相平衡关系,各条线所代表的意义,以及三相线所代表的相平衡关系。解:单项区,1: A和B的混合溶液1二相区

11、:2, l 1 + l 2;3, l 2 +B(s);4, li + A(s)5, l i + B(s);6, A(s) +B(s)三项线:MNO,IJK,A*1HLJ,凝固点降低(A) , JM,凝固点降低(B), NV,凝固点降低(B)MUN,溶解度曲线。固态完全互溶、具有最高熔点的 A-B二组分凝聚系统相图如附图。指出各 相区的相平衡关系、各条线的意义并绘出状态点为a, b的样品的冷却曲线。解:单项区:1 (A + B,液态溶液,1)4 (A + B,固 态溶液,s)二相区:2 (l 1 + Si), 3 (12 + S2)上方曲线,液相线,表示开始有周溶体产生;下方曲线,固相线,表示液态溶液开始消失。冷却曲线如图所示6.18利用下列数据,粗略地绘制出 Mg-Cu二组分凝聚系统相图,并

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