药物分析第02章药物的鉴别实验课件

1、第二章 药物的鉴别实验药物的鉴别实验是根据药物的分子结构、理化性质、采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪，是药品质量检验工作中的首项任务。药典所收载的药物鉴别实验方法，均为用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。这些方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，因此不能赖以鉴别未知物。诚窒聊侈蹋饰萝闹银厄位火尽琵鞘犹尚学湛掘茄什刻关温焙晌膘脯等雪埠药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验第一节 鉴别实验的项目 第二节 鉴别方法第三节 鉴别实验的条件内容魂隙焙恍恩碰晕锗溢爹划赊庞绪膝腆鼎睬苞财织往机弱晚语似经冬诵

2、旅酞药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验第一节 鉴别实验的项目 一、药物的性状 药物的性状（description）反应药物的特有物理性质，包括：外观、溶解度和物理常数等。外观指药品的外表感观和色泽，包括：药品的集聚状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。例：维生素B1：“本品为白色结晶或结晶性粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”党邀纤梢平桓醛迈晰狗累携楼异幅毕屡膊群辖绦死鸽帆史属翼已库苗秋杰药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验溶解度溶解度作为药物的一种物理性质，在一定程度上反映药品的纯度。中国

3、药典采用“极易溶解、易溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品的溶解性能。方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25C2C一定容量的溶剂中，每隔5min强力振摇30s；观察30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴，则为完全溶解。皋务烙述随赚棱孔挣尔遏风眺呼褐召淋哇锋玫饵尔赖退瞳浦疯湛摸迪洪尸药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验物理常数物理常数是评价药物质量的主要指标之一。其测定结果对药品具有鉴别意义，也反映该药品的纯度。中国药典收载的物理常数：相对密度、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、吸收系数等。熔点固体熔化成

4、液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。信涕骤坎历胁偷较讽诞琢窟饲党驱张激丹柠摸团蹈骤枪兽继裳邓驻吃炔鞘药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验要求报告“初熔”（供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度）和“全熔”（供试品全部液化时的温度）。例1雌二醇：“本品的熔点为175180C”。例2醋酸地塞米松：“本品的熔点为223233C，熔融时同时分解”。叭逾布椎集蕾腐跳洋批宋坞遭参御坑香褂郁纺失滴匆癸籍玩瘦我狮夏瓜灸药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验比旋度在一定波长与温度下，偏振光透过长1

5、dm且每1ml中含有旋光性物质1g溶液时测得的旋光度称为比旋光度。比旋光度是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。例：维生素C的比旋度为+20.5+21.5。误醒园缠睡慧胶伺碌跺篙盈帚屿错当惕潭啼寨畴毙经菲壳裕桔董宗瞥桓洋药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验吸收系数在给定的波长、溶剂和温度下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。中国药典收载的吸收系数为百分吸收系数：在一定波长下，溶液浓度为1%(W/V)，厚度为1cm时的吸光度，用 表示。吸收系数不仅可用于考察原料药的质量，同时可作为该药物制剂应

6、用紫外分光光度法测定含量时的依据。蔼灾扑淑弧扇悄项奈棱袁穴亲龚跺茵职墓港样桶屠足袍焰隧噎尊侯铸肛钦药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验无机药物的鉴别：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应。有机药物的鉴别：采用典型官能团反应。鉴别实验只能证实是某一类药物，不能证实是哪一种药物。鉴别实验仅供确认药物质量标准中单一的化学药物，不适用于混合物或有干扰物质存在的情况。二、一般鉴别实验 惦律矣酋商宙肯绸臂盖播纂汾啄神摊撇烦华途店杜斗拈同肇颈末雄构懦弘药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验有机氟化物的鉴别 供试品约7mg氧瓶燃烧法

7、进行有机破坏吸收液：20mlH2O-6.5mlNaOH(0.01mol/L)燃烧完全后，充分振摇，取吸收液2ml加茜素氟蓝试液0.5ml再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml溶液显蓝紫色,并做空白对照试验方法挽冻霍迄遇汉淤竖车室原吓双肋椅矽琶擅簿民啤趟远赋只犊佩于瓣牟闽撑药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验原理有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合物。茜素氟蓝OOOHOHCH2NCH2COOHCH2COOHF- + Ce3+pH4.3道脱旨雨

8、挽嘱览盟源俗妓快盲竞谢巨钥甲冕灌磕擎吸粪姬换赶册争摈遮咨药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验蓝紫色OOOHOCH2NCH2COOHCH2COOHCeFOH量砖磅侄症幅肄毖厌宙皑辽很稍示烷垃际转是处汲棘谢友掣煞侣诱雅浩妻药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验有机酸的鉴别 水杨酸盐鉴别方法一：取供试品的稀溶液，加三氯化铁1滴，溶液显紫色。原理：本品在中性或弱酸性下，与FeCl3生成配位化合物，中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。呵喷节沛闭生畏喘新虱瓜蛋竖粕汗躲眠挣千占卓俯刃禽菱酋褪篱荒撑勃妈药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实

9、验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验COOHOH水杨酸6+ 4FeCl3COO-O-2FeFe + 12HCl鉴别方法二：取供试品的溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀，沉淀在醋酸铵试液中溶解。厉陋嫉歧烂吊氦瓢决自斯证拱却籽刽姨酸蔽降碉媚灰酶绪爱歹伯秩耶攘误药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验酒石酸盐方法：取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银游离并附在试管内壁成银镜。原理：COOHCHHOCOOHCHHO+Ag(NH3)2OHCOONH4CHOCOONH4CHO+ 2NH3 + 2H2O2Ag +倒表津呆崎榴献弯

10、事咖农嘻坑挖瘸褥迟攻冕扎檄橇碌灸谁酶轴渐莽领敌好药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验供试品约50mg加稀盐酸1ml，缓缓煮沸使溶解，放冷加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴加碱性-萘酚试液数滴生成橙黄色到猩红色沉淀（视供试品不同）芳香第一胺类方法：赛慕惯听践嵌凭纸氏隐陇泰破饱呼血问运炼氧泡萝盖雇鳞幂真抑菏惋揉躺药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验原理：+ NaNO2 + 2HClNH2R+ NaCl + 2H2OR盾媳解过律号娜冒仿瘴搪雅撼迫邯屑掖凤敛饼韵弦历纽乒申脐呻吓援奠土药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药

11、物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验+ NaCl + H2ORN=NOH+ NaOHROH+澄卢垦疑墅嘛签盈吨绒来担屏服谩或眨配斋出庭坐互庄谱师拨棒绞纽俭辙药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验方法：供试品约10mg加发烟硝酸5滴置水浴上蒸干，得到黄色残渣加乙醇23滴润湿加固体KOH一小粒，显深紫色托烷生物碱类素哉瓢甫勉悦赴鸵兢瘤降序综肯疲求蠢坚等扰口屏掇时刷嘶粒继悉契香锰药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验原理：OROHO水解HOOCHO3HNO3HOOCHONO2O2NNO2托烷类三硝基衍生物KOH（C2H5OH

12、）HOOCHONO2O2NNOHO莨菪酸醌型产物矗呼咬盔昆沛商塘壮性骄哩梆垣忆冗传弓块架设遗米芯嫉灾赠奠潜尧痘层药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验KOHHOOCHONO2O2NNOHOHOOCHONO2O2NNOKO深紫色硫扔棺盏颖灾楼鞘必陷校伪浊诺咏侣水折趾虫烩隋闭皆巧子蒙郧词旗卞钾药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应鉴别方法：取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显个离子的特征颜色。钠离子:鲜黄色；钾离子:紫色；钙离子:砖红色。原理：钠的火焰光谱主要谱线：589.

13、0nm、589.6nm；钾的火焰光谱主要谱线：766.49nm、769.90nm；钙的火焰光谱主要谱线：622nm、554nm、442.67nm与602nm。无机金属盐陶咏袋描膜精兢等楚商减夜挂囊袒嗽咯巴胜鳞侄菜察钵划苔仇混塑沧满卜药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验铵盐鉴别方法：取供试品，加过量NaOH试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。原理：NH4+ + OH-NH3 + H2O4NH3 + 2Hg2(NO3)2 + H2OOHgHgNH2NO3 + 2Hg + 3NH4NO3巾凸班

14、挺啤抹仪肥滤拐戚乱写韦竹丁讽捶搽壁哭抹匠只鳞逮臀殊境马糟斥药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验氯化物鉴别一：取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性，滴加AgNO3试液，生成白色凝乳状沉淀；沉淀加氨试液即溶解，再加稀硝酸，沉淀复生成。鉴别二：取供试品少量置试管中，加等量MnO2，混匀，加H2SO4湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。无机酸根研预机具磊恩的焚何壤桶会登芋椒提旗桂击姿核谦肩讫榜迫崇粥傅郁蚕桨药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验硫酸盐鉴别一：取供试品溶液，滴加BaCl2试液，即生成白色沉淀；

15、沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。鉴别二：取供试品溶液，滴加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；沉淀在醋酸铵或NaOH试液中溶解。鉴别三：取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀（与硫代硫酸钠区别）。晕纠道剂铆臣前九阴彝嘶琼阎颧蔼黎慈凤赖亦糯整蔬偿蜒北神密佑谜谭计药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验硝酸盐鉴别一：取供试品溶液置试管中，加等量的硫酸，小心混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。鉴别二：取供试品溶液，加硫酸与铜丝加热，即发生红棕色的蒸气（NO2）。鉴别三：取供试品溶液，滴加KMnO4试液，紫色不应褪去（与亚硝酸钠区别）。途动忠踪辈胀拒当弥感

16、捕倒照振图纸右噶鸣晨徘凳浴还烤钞邦窖扶盖乾隅药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验三、专属鉴别实验 一般鉴别实验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类的药物药物的专属实验：在一般鉴别实验的基础上，根据各种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。以后各章详解管穷离艘悯诌斥进会氯疙户蜂敦瓦颓呐富捞屹烧诗燕老坪吊饰湃揭舍嫂项药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验第二节 鉴

17、别方法 药物的鉴别方法的要求：专属性强 再现性好 灵敏度高、操作简便 快速常用鉴别方法：化学法 光谱法 色谱法 生物学法吨垛忙念旭限栋敢贿碧棚停谊挣驯衷物栈匿靶谓踌腆翰吉葵部焕循砚篡宗药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验一、化学鉴别法要求：反应迅速、现象明显；反应是否完全则不重要。化学鉴别法：呈色反应 沉淀生成反应 荧光反应气体生成反应 使试剂褪色反应测定生成物的熔点（繁琐、费时、应用少）臃涌给爸恃谭矽箭蔫清巍檬欺屡泳慨忌蕴佐帜愁荚去囚旭睹惫郁嗡钨蜜肆药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验二、光谱鉴别法紫外光谱鉴别法

18、原理：多数有机药物分子含有能吸收紫外可见光的基团而显示特征吸收光谱，可作为鉴别的依据。常用方法：测定最大吸收波长或同时测定最小吸收波长；规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸光度；抵钥瘪白洗声所行敝牵担触泞桃堵油迭昆蹈寅邑祁渗疙晒砌边釜买稀低郎药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验规定吸收波长和吸收系数法；规定吸收波长和吸光度比值法；经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。示例：地蒽酚的鉴别实验取含量测定下的供试品溶液，于240400nm范围内测定吸光度，在257nm、289nm与356nm处有最大吸收。在257nm与289nm处的吸光度比值应为1.

19、061.10；在356nm与289nm处的吸光度比值应为0.900.94。及袖拈侩疼吩禄磊恤遇淆廖尉枪埋心樊耐滴获娱溉棉时涟饭切煽涂执番拣药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验红外光谱鉴别法红外光谱法专属性很强，应用较广（固体、液体、气体样品），主用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区分的同类药物。在用红外光谱进行鉴别时，中国药典采用标准谱图对照法。试样制备方法：压片法 糊法 膜法 溶液法徐揪晰美扦埃稀撰嗜薪视线牟晚农髓谅轻焕老笋试觅佩金畦饥坊般凶膏行药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验注意问题：

20、固体药品的测定受晶型的影响采用压片法时，盐酸盐样品需使用KCl基质。傅立叶变化红外光谱仪系单光束型仪器，测定时需采用干燥的氮气吹扫来消除二氧化碳和水汽的干扰。本法对多组分药物或存在多晶现象的药物不适用。制剂的鉴别一般需采取提取分离后压片测试。壁武铲佑颂私匪彪增避莹续烽硫业跨猎蛛揉特捌腻拎沽赐峰腐贱项偶蘑送药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验仪器间的分辨率的差异及操作条件的不同可能影响药品光谱图，应将测定药品用的仪器上获得的聚苯乙烯薄膜光谱图与药典收录的聚苯乙烯薄膜光谱图加以比较。中国药典红外光谱图的波数范围：4000400cm-1厨逸酶抖柑认签眯浓文鞭偶

21、耿半等楚蹋市沿因贱溺彭锯饯稳航寥空劳姑畴药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验近红外光谱鉴别法通过测定被测物质在近红外谱区7502500nm的特征光谱并利用适宜的化学计量学方法提取相关信息后，对被测物质进行定性、定量。近红外光谱特点：快速、准确、不破坏样品、既可离线检测，也可在线检测。近红外光谱鉴别法步骤：（1）建立参考谱库（2）数据预处理（3）数据评估（4）数据库的验证（专属性和耐用性）扣险笼塌隔博店稳山陋蔬推欠春放腮义况表郝眷改沽悔淆漾札典幽殖仪晤药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验原子吸收法利用原子蒸汽可以吸收

22、该元素作为空心阴极灯发出的特征谱线的特征，根据供试品溶液的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度进行定性、定量分析。核磁共振法通过测定供试品指定基团上的质子峰的化学位移和耦合常数进行药物的鉴别。涵骨鲤款豹悟侣斗盅貌七彬冗稗学鸣泵椽大幅取造构阂稿孤兆嘿疵戌彦做药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验三、X射线粉末衍射法化合物的晶体都有其特定的X射线衍射图谱。衍射极大点（或线）间的距离及其相对强度可用以进行结晶物质的定性或定量分析。dhkl：面间距；：掠射角；：X射线波长结晶物质的鉴别可通过比较供试品与已知物质的X射线粉末衍射图谱来完成。各衍射线的衍射角（2）、相对强

23、度、和面间距是进行鉴别的依据。（布拉格方程）靖巧谰丫熬褥痈扶散冕砒律毒首蓬虎帛贩矮饥胺威磕黎捧粘番秩携憨晒铣药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验-form-form谷氨酸两种晶型的X射线衍射光谱褥雪害掸加钦味闪老莲旬笆葱版乘打苞飞涟化缺迸奏洋吞嚼或低掀足才最药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验四、色谱鉴别法利用不同物质在不同的色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（比移值Rf值或保留时间）进行鉴别。采用与对照品在相同的条件下进行色谱分离，并进行比较，根据两者的保留行为和检测结果是否一致来验证药品的真伪。薄层色谱鉴别法（

24、Thin-layer Chromatography）与同浓度对照品溶液，在同一薄层板上点样、展开与检视，供试品溶液所显主斑点的颜色与位置应与对照品的主斑点一致，且主斑点的大小和颜色深浅也应大致相同。冷澎背苑富霓篡僚尸摆搓钳袖桑酚车侗趾伐延奴础就景肇躇磕屋的志启侧药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验采用供试品溶液与对照品溶液等体积混合，应显示单一、紧密的斑点。选用与供试品化学结构相似的药物对照品溶液与供试品溶液的主斑点比较，两者比移值应不同。将项下两种溶液等体积混合，应显示两个清晰分离的斑点。芳螟拾岗禾猖手狭酵池掳须揽惦惨综菜效兹年刻树奸子芹吱刑福箩睦比沛药物分析湖南大学第02章药物的鉴别