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文档简介

1、学习学习-好资料更多精品文档更多精品文档化学选修4化学反应与原理专题1化学反应与能量变化第一单元 化学反应中的热效应一、化学反应的始变1、反应热与始变(1)反应热:化学反应过程中,当反应物和生成物具有相同温度时,所吸收或 放出的热量称为化学反应的反应热。(2)始变(AH):在恒温、恒压条件下,化学反应过程中吸收或放出的热量称为 化学反应的始变。符号: 此单位:kJ/mol2、放热反应和吸热反应:(1)放热反应:在化学反应过程中,放出热量的反应称为放热反应(反应物 的总能量大于生成物的总能量)(2)吸热反应:在化学反应过程中,吸收热量的反应称为吸热反应(反应 物的总能量小于生成物的总能量)化学反

2、应过程中的能量变化如图:放热反应A H为“一或A H V 0吸热反应AH为“磁AH 0?H=E (生成物的总能量)一E (反应物的总能量)?H=E (反应物的键能)一E (生成物的键能)(3)常见的放热反应:1)所有的燃烧反应2)酸碱中和反应3)大多数的化合反应 4)金属与酸的反应5)生石灰和水反应6)浓硫酸稀释、氢氧化钠固体溶解等常见的吸热反应:1)晶体Ba(OH)8H2。与NH4CI 2)大多数的分解反3)以跳、CO C为还原剂的氧化还原反应4)俊盐溶解等注意:1)化学反应时放热反应还是吸热反应只取决于反应物和生成物总能量的相对大小,与反应条件(如点燃、加热、高温、光照等)和反应类型无关;

3、2)物质的溶解过程也伴随着能量变化:NaOH固体溶于水明显放热;硝酸俊晶体溶于水明显吸热,NaCl溶于水热量变化不明显。3、化学反应过程中能量变化的本质原因:化学键断裂一一吸热化学键形成一一放热4、热化学方程式(1)定义:能够表示反应热的化学方程式叫做热化学方程式。(2)意义:既能表示化学反应过程中的物质变化, 又能表示化学反应的热量变 化。(3)书写化学方程式注意要点:1)热化学方程式必须标出能量变化。2)热化学方程式中必须标明反应物和生成物的聚集状态( g,l,s 分别表示 固态,液态,气态,水溶液中溶质用 aq表示)3)热化学反应方程式要指明反应时的温度和压强。4)热化学方程式中的化学计

4、量数可以是整数,也可以是分数,不表示分子 个数,表示对应物质的物质的量。5)各物质系数加倍, H加倍;反应逆向进行, H改变符号,数值不变。 H的单位为kJ/mol ,它并不是指1mol反应物或是生成物,可以理解为 “每摩尔反应”。如:2H 2(g)+O2(g)=2H 2O(l) &H=-285.8KJ . mol是指每摩尔反应 2molH2(g)和ImolQ (g)完全反应生成2molH2O(l)的始变。5、总结:热化学方程式与普通化学方程式的比较热化学方程式普通化学方程式反应式2H 2(g)+O2(g)=2H 2O(l) AH=-285.8KJI-1. mol2H2+O2 史:2H 2O方

5、程式意义表小反应及反应的吸热放热仅表示反应化学的数表示物质的量,可以是整数或分数可以表示物质的量或微 粒个数,只能是整数,不 能是分数AH右端有表示量变化的AH没有此项反应条件不用标明反应条件、“ T”、“ 等需标明各种反应条件 如点燃,光照、高温等物质的状态必须标明反应物、生成物的聚集状态, 如 g , l, s不标明反应物、生成物的 聚集状态二、反应热的测量与计算:1、中和热概述:1mol(l)水时的反应热叫(1)1mol(l)水时的反应热叫(2)中和热的表示:H+(aq)+OH- (aq)=H2O (l) ; H=-57.3kJ/mol。(3)要点1)条件:“稀溶液”一般是指酸、碱的物质

6、的量浓度均小于或等于1 mol/L的溶液,因为若酸、碱浓度较大,混合时会产生溶解热,而影响中和热的 测定。2)反应物:(强)酸与(强)碱。中和热不包括离子在水溶液中的生成热、电解质电离的吸热所伴随的热效应。学习好资料学习好资料更多精品文档更多精品文档3)中和热是以生成1mol液态水所放出的热量来定义的,因此在书写中和热 的热化学方程式时,就以生产1mol H2O为标准来配平其余物质的化学计 量数。如表示稀NaOHffi稀硫酸的中和反应的热化学方程式:_11-1NaOH(aq)+1H2SO4(aq)=1Na2SO4(aq) +H2OQ) AH=-57.3KJ . mol4)中和反应的实质是H+和

7、OH化合生成H20,若反应过程中有其他物质(如沉淀等)生成,这部分反应热也不在中和热内。5)放出的热量:57.3kJ/mol2、中和热的测量:(1)仪器:量热计。量热计由内、外两个筒组成,外筒的外壁盖有保温层,盖上有温度计和搅拌器。或者:大烧杯(500 mL)、小烧杯(100 mL)、温度计、量筒(50 mL)两个、 泡沫塑料或纸条、泡沫塑料板或硬纸板(中心有两个小孔)、环形玻璃搅拌棒。试剂:0.50 mol/L 盐酸、0.55 mol/L NaOH 溶液。(2)实验原理:测定含x mol HCl的稀盐酸与含x mol NaOH的稀NaOH液混 合后放出的热量为Q kJ,则AH = -Q kJ

8、 . mol 1x(3)实验步骤:1)在大烧杯底部垫泡沫塑料(或纸条),使放入的小烧杯杯口与大烧杯杯口相 平。然后再在大、小烧杯之间填满碎泡沫塑料(或纸条),大烧杯上用泡沫塑料 板(或硬纸板)作盖板,在板中间开两个小孔,正好使温度计和环形玻璃搅拌棒 通过,如下图所示。|rI,环苴潮理曳和2)用一个量筒量取50 mL 0.50 mol/L盐酸,倒入小烧杯中,并用温度计测量盐 酸的温度,记入下表。然后把温度计上的酸用水冲洗干净。3)用另一个量筒量取 50 mL 0.55 mol/L NaOH 溶液,并用温度计测量 NaOH溶 液的温度,记入下表。4)把温度计和环形玻璃搅拌棒放入小烧杯的盐酸中,并把

9、量筒中的NaOH溶液一次倒入小烧杯(注意不要洒到外面)。用环形玻璃搅拌棒轻轻搅动溶液,并准 确读取混合溶液的最高温度,记为终止温度,记入下表。5)重复实验两次,取测量所得数据的平均值作为计算依据。(4)常见问题:1)教材有注, 为了保证0.50mol L的盐酸完全被中和,采用 0.55mol LNaOH 溶液,使碱稍稍过量”,那可不可以用0.50mol LNaOH与0.55mol LHCl,让酸稍 稍过量呢?答案:不是 可以与不可以”而是 不宜”。原因是稀盐酸比较稳定,取 50mL、 0.50mol LHCl,它的物质的量就是0.025mol ,而NaOH溶液极易吸收空气中的 CO2,如果恰好

10、取50mL、0.50mol LNaOH,就很难保证有0.025molNaOH参与 反应去中和0.025mol的HCl02)为了确保NaOH稍稍过量,可不可以取体积稍稍过的 0.50mol LNaOH溶液呢? 回答:可以的。比如 量取51mL(或52mL)0.50mol LNaOH溶液”。只是(m1+m2) 再不是100g,而是101g或102g。3)强酸与弱碱,强碱与弱酸的中和反应热值如何估计?鉴于弱酸、弱碱在水溶液中只能部分电离,因此,当强酸与弱碱、强碱与弱 酸发生中和反应时同时还有弱碱和弱酸的不断电离 (吸收热量,即电离热)。所以, 总的热效应比强酸强碱中和时的热效应值 (57.3KJ/m

11、ol)要小一些。4)测定酸碱中和热为什么要用稀溶液?答:中和热是酸碱在稀溶7中发生中和反应生成lmol水时所放出的热量,为什么要指明在稀溶液中呢?因为如果在浓溶液中,即使是强酸或强碱,由于得不到足够的水分子,因此 也不能完全电离为自由移动的离子。在中和反应过程中会伴随着酸或碱的电离及 离子的水化,电离要吸收热量,离子的水化要放出热量,不同浓度时这个热量就 不同,所以中和热的值就不同,这样就没有一个统一标准了。5)为什么强酸强碱的中和热是相同的?答:在稀溶液中,强酸和强碱完全电离,所以它们的反应就是 H+与OH-结 合成H2O的反应,每生成lmol水放出的热量(中和热)是相同的,均为 57. 3

12、 kJ/mol。6)为什么弱酸、弱碱参加的中和反应的中和热小于57. 3 kJ/mol?答:弱酸、弱碱在水溶液中不能完全电离,存在着电离平衡。弱酸或弱碱参 与中和反应的同时,伴随着电离,电离过程要吸收热量,此热量就要由H+与OH-结合成水分子放出的热量来抵偿,所以总的来说中和热小于57. 3 kJ/mol。7)是什么原因使中和热测定结果往往偏低?答:按照课本中所示装置进行中和热测定, 往往所测结果偏低,造成如此现 象的主要原因有:(1)仪器保温性能差。课本中用大小烧杯间的碎纸片来隔热保温,其效果 当然不好,免不了热量散失,所以结果偏低,这是主要原因;(2)实验中忽略了小烧杯、温度计所吸收的热量

13、,因此也使结果偏低;(3)计算中假定溶液比热容为4. 18 J/ (g-C),密度为1g/cm3,实 际上这是水的比热容和密度,酸碱溶液的比热容、密度均较此数大,所以也使结 果偏低。8)为何说保温效果差是造成中和热测定值偏低的主要原因?答:实验中温度升高得不多,所以烧杯、玻璃棒吸收的热量甚小,影响不大; 而酸、碱溶液是稀溶液,实际密度对比热容与水相差甚微;所以此影响更微弱。学习学习-好资料更多精品文档更多精品文档因此说,结果偏低的主要原因是保温性能差, 若能改进装置,比如用保温杯代替 烧杯,使保温性能良好,就更能接近理论值。9)离子方程式H+OH-=H2O代表了酸碱中和反应的实质,能否用此代表

14、所有 中和反应的离子方程式?答:离子方程式书写要求 将难电离或难溶的物质以及气体等用化学式表 示”,所以弱酸、弱碱参与中和反应时应以分子的形式保留。例如,醋酸和氢氧 化钠的离子方程式就应当写为:HAC+OH-=Ac-+H2O只有可溶性强酸强碱的离子方程式才可能如此表示。10)为什么中和热测定中要用稍过量的碱?能不能用过量的酸?答:这是为了保证碱(或酸)能够完全被中和。 H+与OH-相互接触碰撞才 能发生反应,如果用等量的酸、碱,随着反应的进行, H+与OH-相互碰撞接触 的机会越来越少,越来越困难,可能有一部分 H+与OH-就不能反应,而在一种 微粒过量的情况下,则大大增加了另一种微粒完全反应

15、的机会。 不能用过量的酸, 因为碱中含有杂质碳酸钠,酸过量就会有酸与碳酸盐反应导致中和热测定不准.11)为什么要用环形玻璃棒搅拌?若用铁丝取代环行玻璃棒会不会有影响?答 为了使反应充分.若用铁丝取代环行玻璃棒会使铁与酸反应放出热量而 且铁丝传热快,使测量值偏低。3、盖斯定律 内容:化学反应的反应热只与反应的始态(各反应物)和终态(各生成物) 有关,而与具体反应进行的途径无关,如果一个反应可以分几步进行,则各分步 反应的反应热之和与该反应一步完成的反应热是相同的。三、能源的充分利用1、标准燃烧热和热值(1)标准燃烧热概念:在101 kPa时,1 mol物质完全燃烧生成稳定的化合物 时所放出的热量

16、。燃烧热的单位用 kJ/mol表示。注意以下几点:研究条件:101 kPa反应程度:完全燃烧,产物是稳定的氧化物。燃烧物的物质的量:1 mol研究内容:放出的热量。(AH 正极:Ag2O+2e +H2O = 2Ag +2OH总反应式:Zn+A&O+H2O=Zn(OH + 2Ag3、二次电池1)概念:放电后可以再充电使活性物质(电极、电解质溶液)获得再生,可以 多次重复使用,又叫充电电池或蓄电池。2)常见二次电池:铅蓄电池、银锌电池、镉锲电池、氢锲电池、锂离子电池、 聚合物锂离子电池3)电极反应:放电反应为原电池反应,电极反应式为:负极(铅):Pb+负极(铅):Pb+2e- = PbSQ ;正极

17、(氧化铅):PbO2+4H正极(氧化铅):PbO2+4H+ 2e = PbSQ J +2H2O总反应式:Pb+ PbO2+2总反应式:Pb+ PbO2+2+ 4H+=2PbSOU + 2H2O充电反应为上述反应的逆反应,电极反应式为:阳极(失去电子):PbSQ +2H2O2e-= Pb6+4H+阴极(得到电子):PbSO + 2e- = Pb+两式可以写成一个可逆反应: Pb+PbO2+2H2SO4U魔灿2PbSO4+2H2O4、燃料电池(1)概念:燃料电池是使燃料与氧化剂反应直接产生电流的一种原电池,所以 燃料电池也是化学电源。它与其它电池不同,它不是把还原剂、氧化剂物质全部贮存在电池内,而

18、是 在工作时,不断地从外界输入,同时把电极反应产物不断排出电池。 燃料电池的 正极和负极都用多孔炭和多孔锲、铝、铁等制成。从负极连续通入氢气、煤气、 发生炉煤气、水煤气、甲烷等气体;从正极连续通入氧气或空气。电解液可以用 碱(如氢氧化钠或氢氧化钾等把两个电极隔开。化学反应的最终产物和燃烧时的 产物相同。燃料电池的特点是能量利用率高,设备轻便,减轻污染,能量转换率 可达70犯上。(2)电极反应:一般燃料电池发生的电化学反应的最终产物与燃烧产物相同, 可根据燃烧反应写出总的电池反应,但不注明反应的条件。负极发生氧化反应, 正极发生还原反应,不过要注意 一般电解质溶液要参与电极反应。以氢氧燃料电池为

19、例,钳为正、负极,介质分为酸性、碱性和中性:当电解质溶液呈酸性时:负极:2H 4e- =4H +正极:O 2+4 e-4H+ =2H2O当电解质溶液呈碱性时:负极:2H+ 4OH- 4e=4H2O 正极:O 2 + 2H2O+4 e-= 40H当电解质溶液呈中性:正极:O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-(这个和金属的吸氧腐蚀是一样的)负极:2H2 - 4e- = 4H+(3)燃料电池的优点:能量转换率高、废弃物少、运行噪音低5、海水电池:该电池以海水为电解质溶液,靠空气中的氧气使铝不断氧化而产生电流 负极材料是铝,正极材料可以用石墨。电极反应式为:负极反应:Al3 e -= Al3+

20、,正极反应:2HO+ Q+ 4 e -= 4OH。电池总反应式为:4Al + 3Q6HO= 4Al (OHB6、原电池正、负极的判断:1)从电极材料:一般较活泼金属为负极;或金属为负极,非金属为正极c2)从电子的流动方向:负极流入正极3)从电流方向:正极流入负极4)根据电解质溶液内离子的移动方向:阳离子流向正极,阴离子流向负极5)根据实验现象:溶解的一极为负极;增重或有气泡一极为正极6)根据电极反应:失电子发生氧化反应的为负极;得电子发生还原反应的为 正极。7、原电池电极反应的书写方法:(1)负极反应式的书写:1)负极材料本身被氧化:金属电极失去电子生成的金属阳离子不与电解质溶液溶液反应:M-

21、ne-=Mn+金属电极失去电子生成的金属阳离子与电解质溶液溶液反应: 将金属失电 子的反应、金属阳离子与电解质溶液的反应叠加在一起。如铅蓄电池的负极反应 式为:Pb -2e + SQ2-=PbSQ.2)若负极材料本身不参与反应:如燃料电池,要将燃料失电子的反应极其产物与电解质溶液的反应叠加在一起写。如氢氧燃料电池(KOH溶液为电解质溶液)的负极反应式为:H2 -2e-+ 2OH- =2H2O(2)正极反应式的书写: 负极金属与电解质溶液能发生反应:在正极上电解质溶液中氧化性强的离子被还原。阳离子氧化性的强弱顺序:Ag+AHgAFeTACiT(稀 HNO3 电离的 NO3-)H+ (指酸电离的)

22、Pt2+SrT F2+Zn2+Al3+Mg2+Na+ C/+K+如Zn、Cu稀H2SO组成的原电池:2即+ 2e - =H2 T如 Zn、Cu CuSO组成的原电池:CU2+ + 2e-=Cu如 Fe、Cu 稀 HNO组成的原电池:N(O-+4Hh+3e-=N(l +2H2O负极金属与电解质溶液不发生反应:在正极上被还原的物质一般是溶解 在电解质溶液中的Q.如铁、铜、氢氧化钠溶液组成的原电池:O2 + 4e - +2H2O =4OH(3)原电池的总反应式一般把正极和负极反应式相加而得。(4)特殊情况:下列情况并不是较活泼金属做负极:Mg、Al、稀HSO组成的原电池:负极(Al)反应:2Al-6

23、e-+ 8OH-= 2AlO2- + 4H 2O正极(Mg 反应:6H+ + 6e-=3H2TFe (或Al)、Cu浓HNO3&成的原电池:负极(Cu)反应:Cu - 2e- = Cu2+正极(Fe 或 Al)反应:2NO3-+ 4H+ + 2e- =2NQ t + 2H?OMg、Al、NaOH液组成的原电池:由于Mg与NaOH液不反应,而Al能与NaOH液反应,故Al为负极, Mg为正极。负极(Al)反应:2Al 6e + 80H=2AlQ-+4HO正极(Mg 反应:6H+6e=3H4总反应式:2Al + 2OH + 4H2O=2AlO-+ 3HJ备注:类似的还有Zn也与NaOH&反应,Si

24、、S、P等也会与NaO应应,所以如果Mg Zn、NaOHfi成的原电池,Zn是负极;Si、Fe、NaOFfi成的 原电池,Si是负极。甲乙例:有甲、乙两位学生均想利用原电池反应检测金 属的活动性顺序,两人均使用镁片和铝片作电极,但 甲同学将电极放入6 mol/L的H2SO给液中,乙同学 将电极放入6 mol/L的NaOH液中,如右图所示。 下列关于电极的判断正确的是() A.甲中镁作负极,乙中镁作负极 B.甲中镁作负极,乙中铝作负极 C.甲中铝作正极,乙中铝作正极 D.甲中镁作正极,乙中铝作正极甲乙解析:选B。甲中在酸性溶液中金属镁较金属铝容易失去电子,所以甲中金属镁 作为原电池的负极;而乙中

25、在碱性溶液中金属铝较金属镁更容易失去电子,所以乙中金属铝作为原电池的负极。8、如何设计化学电池:例如:以2FeCl3+Cu=2FeCl4 CuCl2为依据,设计一个原电池。(1)将氧化还原反应拆成氧化反应和还原反应两个半反应, 分别作原电池的负极 和正极的电极反应式:负极: Cu 2e =Cu2正极:2Fe3+ + 2e=2Fe2+(2)确定电极材料如发生氧化反应的物质为金属单质,可用该金属直接作负极;如为气体(如H2)或溶液中的还原性离子,可用惰性电极(如Pt、碳棒)作负极。发生还原反应的电极材料必须不如负极材料活泼。本例中可用铜棒作负极,用钻丝或碳棒作正极。(3)确定电解质溶液一般选用反应

26、物中的电解质溶液即可。如本例中可用FeCl3溶液作电解液。构成闭合电路。特别提醒:设计原电池时,若氧化还原方程式中无明确的电解质溶液,可用水作电解质,但为了增强其导电性,通常加入强碱或一般的强酸。如燃料电池,水中 一般要力口入KOHE H2SO49、常见原电池方程式:Cu-H2SO4-Zn 原电池正极:2H+ + 2e- - H2T负极: Zn - 2e- - Zn2+总反应式: Zn + 2H+ = Zn2+ + H2TCu-FeCl3C 原电池正极: 2Fe3+ + 2e- - 2Fe2+负极:Cu - 2e- - Cu2+总反应式: 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+(3

27、)钢铁在潮湿的空气中发生吸氧腐蚀正极:O2 + 2H2O + 4e- - 4OH -负极:2Fe - 4e- - 2Fe2+总反应式:2Fe + O2 + 2H2O = 2Fe (OH)2(4)氢氧燃料电池(中性介质)正极:O2 + 2H2O + 4e- f 4OH -负极:2H2 - 4e- - 4H+总反应式:2H2 + O2 = 2H2O(5)氢氧燃料电池(酸性介质)正极:O2 + 4H+ + 4e- - 2H2O负极:2H2 - 4e一 4H+总反应式:2H2 + O2 = 2H2O(6)氢氧燃料电池(碱性介质)正极:O2 + 2H2O + 4e- f 4OH -负极:2H2 - 4e

28、- + 4OH- - 4H2O总反应式:2H2 + O2 = 2H2O(7)铅蓄电池(放电)正极(PbO2) : PbO2 + 2e- + SO42- + 4H+ - PbSO4 + 2H2 O负极(Pb) : Pb- 2e-+ (SO4)2- f PbSO4总反应式:Pb+PbO2+4H+ 2(SO4)2- = 2PbSO4 + 2H2OAl NaOH-Mg 原电池正极:6H2O + 6e- - 3H2T + 6OH -负极:2Al - 6e- + 8OH- - 2A1O2 - + 4H2O总反应式:2A1+2OH-+2H2O=2AlO2-+ 3H2TCH4燃料电池(碱性介质)正极:2O2

29、+ 4H2O + 8e- f 8OH -负极:CH4 -8e- + 10OH- - (CO3)2 - + 7H2O总反应式:CH4 + 2O2 + 2OH- = (CO3)2- + 3H2O(10)熔融碳酸盐燃料电池(Li2CO3和Na2CO3熔融盐作电解液, CO作燃料):正极:O2 + 2CO2 + 4e- - 2(CO3)2 -(持续补充 CO2 气体)负极:2CO + 2(CO3)2- - 4e- - 4CO2总反应式:2CO + O2 = 2CO2(11)银锌纽扣电池(碱性介质)正极(Ag2O) : Ag2O + H2O + 2e - 2Ag + 2OH -负极(Zn) : Zn +

30、 2OH- -2e- - ZnO + H2O总反应式:Zn + Ag2O = ZnO + 2Ag三、电解池1、电解原理(1)电解概念:电流(外加直流电)通过电解质溶液而在阴阳两极引起氧化还原 反应(被动的不是自发的)的过程叫点解。点解过程吧电脑转化为化学能。电解池:1)定义:把电能转化为化学能的装置,也叫电解槽2)电解池的组成条件:A.与电源相连的两个电极;B.两个电极插入电解质溶液(或熔融的电解质)中;C.形成闭合电路。3)放电:当离子到达电极时,失去或获得电子,发生氧化还原反应的过程4)电子流向:(电源)负极一(电解池)阴极一(离子定向运动)电解质溶液一(电解池)阳极一(电源)正极5)电极

31、名称及反应:阳极:与直流电源的正极 相连的电极、发生 氧化 反应阴极:与直流电源的负极 相连的电极、发生 还原 反应隋性电极一一只导电,不参与氧化还原反应(C/Pt/Au)活性电极一一既导电又参与氧化还原反应(Cu/Ag)6)工作原理:点解的过程是(前提是阳极为惰性电极)电解质溶液(或熔融电解质)中 的阴、阳离子在电流的作用下发生定向移动, 在阳极和阴极分别被氧化和被还原 生成新物质的过程。7)电解CuC2溶液的电极反应:阳极:2C-2e-=C2 (氧化)阴极:Cif+2e-=Cu(S 原)总反应式:CuC2 =Cu+C2 T(3)电解时电极产物的判断:1)阳极产物的判断:A.阳极是活性电极:

32、阳极是金属活动顺序表中Ag或Ag前面的金属,则电极本身失去电子, 电极溶解。B.阳极是惰性电极(Pt、Au、石墨):阳极是惰性电极,则是电解质溶液中的 阴离子失去电子,阳极产物要根据阴离子放电顺序来判断:S2-Br-C-OHNC3-SO2-(等含氧酸根离子)F-(SQ27MnO 4OH)阳极(阴离子放电)无氧酸根 0H - 含氧酸根阴极(阳离子放电)不活溃金属阳离子 活泼金属阳离子2)阴极产物的判断:阴极本身不参与电极反应,阴极是电解质溶液中的阳离子得到电子放电,阳离子放电顺序为:Ag+Hg2+F3+Ci2+(稀 HNO3 电离的 NO3-)H+ (指酸电离的)Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+

33、Al3+Mg2+Na+C/+K+(4)电解中电极附近溶液pH值的变化:1)电极区域 A .阴极放电产生H,阴极区域pH变大。B .阳极OHB电产生Q,阳极区域pH变小。2)电解质溶液中:A .电解过程中,既产生H2,又产生O2,则原溶液呈酸性的pH变小,原溶液呈碱 性的pH变大,原溶液呈中性的pH不变(浓度变大)。B .电解过程中,无H和O产生,pH几乎不变。但象CuC2变大C.电解过程中,只产生H2, pH变大。D.电解过程中,只产生O, pH变小。(5)惰性电极电解电解质水溶液的规律电解质分类:1)电解水型:含氧酸(H2S。、HNQ等),强碱(NaOH KOH等),活泼 金属含氧酸盐(Na

34、zSO、KNQ等)2)电解电解质型:无氧酸(HCk HBr等,但HF除外),不活泼金属的无氧酸盐(CuC2等,氟化物除外)3)放氢生碱型:活泼金属的无氧酸盐(如NaCk KBr等,但氟化物除外)4)放氧生酸型:不活泼金属的含氧酸盐(如CuSO、AgNO等)旧实例电极反应电解 对象电解质 浓度pH电解质溶 液复原分解 电解 质型HCl阴极:2H+2e-=H2 T阳极:2Cl- 2e=C12 T总反E: 2HC1电解)电斛)H2f+ Cl2 T电解 质减小增大通HCl气体CuC2阴极:Cu2+2e-=Cu阳极:2cl-2e-=C2 f总反应式:CuC2电斛、Cu+ C2 f小艾力口 CuCl2粉末

35、放 H2 生成 碱型NaCl阴极:2H+2e=H2 T阳极:2cl-2e=C2T总反应式:_ 由解_ _ 2NaCl+2H 2O 2NaOH+H 2 + Cl2 T电解 质和 水生成新 电解质增大通HCl气体放氧 生酸 型CuSQ阴极:2 Cu2+4e=2Cu阳极:4OH - 4e =2H2O+Q T总反E:2CuSO+2H2O2Cu+HSQ+ 02 T电解 质和 水生成新 电解质减小氧化铜电解 水型NaOH阴极:4H+4e-=2H2 T阳极:4OH- - 4e-=2H2O+O2 T息反应式:由解2H2O - -2H2f + 02T水增大增大水H2SQ减小Na2SO4/、变2、电解原理的应用(

36、1)电解饱和食盐水以制造烧碱、氯气和氢气(氯碱工业)电极反应见上表。(2)电镀:应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法1)电极、电解质溶液的选择:阳极:镀层金属,失去电子,成为离子进入溶液M- ne = Mn+阴极:待镀金属(镀件):溶液中的金属离子得到电子,成为金属原子,附着在金属表面:M n+ + ne = M电解质溶液:含有镀层金属离子的溶液做电镀液2)镀铜反应原理:阳极(纯铜):Cu-2e=Cu+,阴极(镀件):Ci2+2e-=Cu,电解液:可溶性铜盐溶液,如 CuSO溶液3)铜的精炼阳极:粗铜;阴极:纯铜; 电解质溶液:硫酸铜电冶金1)、电冶金:使矿石中的 金属阳离

37、子 获得电子、从它们的化合物中还原出 来用于冶炼活泼金属,如钾、钠、镁、钙、铝2)、电解熔融氯化钠:通电前,氯化钠高温下熔融:NaCl = Na+ C通直流电后:阳极:2Na+ + 21=2Na阴极:2Cl - 2e = C2 T总反应式:2NaCl(熔融)2Na+Cl 2 2NaCl(熔融)-2Na+Cl 2 f(4)规律总结:原电池、电解池、电镀池的判断规律1)若无外接电源,又具备组成原电池的三个条件。有活泼性不同的两个电 极;两极用导线互相连接成直接插入连通的电解质溶液里;较活泼金属 与电解质溶液能发生氧化还原反应(有时是与水电离产生的H+作用),只要同时具备这三个条件即为原电池。2)若

38、有外接电源,两极插入电解质溶液中,则可能是电解池或电镀池;当阴 极为金属,阳极亦为金属且与电解质溶液中的金属离子属同种元素时,则为 电镀池。()若多个单池相互串联,又有外接电源时,则与电源相连接的装置为电解 池成电镀池。若无外接电源时,先选较活泼金属电极为原电池的负极(电子 输出极),有关装置为原电池,其余为电镀池或电解池。原电池,电解池,电镀池的比较类别原电池电解池电镀池装置备 刖 HiSG匚KT%,匕cosaa定义将化学能转变成电能将电能转变成化学能的装置应用电解原理在某些金属(装置特点)的装置无外接电源有外接电源表面镀上一侧层其他金属 有外接电源反应特征自发反应非自发反应非自发反应装置特

39、征无电源,两级材料不 同后电源,两级材料叫句可不 同后电源形成条件活动性小同的两极 电解质溶液 形成闭合回路两电极连接直流电源 两电极插入电解质溶液 形成闭合回路1镀层金属接电源正极,待 镀金属接负极;2电镀液必 须含有镀层金属的离子电极名称负极:较活泼金属 正极:较/、活泼金属(能导电非金属)阳极:与电源正极相连阴极:与电源负极相连名称同电解,但有限制条件 阳极:必须是镀层金属 阴极:镀件电极反应负极:氧化反应,金 属失去电子正极:还原反应,溶 液中的阳离子得电子 或者氧气得电子(吸 氧腐蚀)阳极:氧化反应,溶液中的 阴离子失去电子,或电极金 属失电子阴极:还原反应,溶液中的 阳离了得到电子

40、阳极:金属电极失去电子阴极:电镀液中阳离子得到 电子电子流向负极一正极电源负极一阴极 电源正极一阳极同电解池溶液中带电粒 子的移动阳离子向正极移动 阴离子向负极移动阳离子向阴极移动 阴离子向阳极移动同电解池联系在两极上都发生氧化反应和还原反应原电池与电解池的极的得失电子联系图:阳极(失)e- 正极(得) e- 负极(失) e- 阴极(得) 第三单元金属的腐蚀和防护一、金属的电化学腐蚀1、概念:金属腐蚀是指金属或合金与周围环境中的物质发生化学反应而腐蚀损 耗的现象。本质:都是金属原子 失去 电子而被氧化生成金属阳离子的过程 2、金属腐蚀的类型:电化学腐蚀化学腐蚀定义不纯的金属或合金发生原电池反

41、应,使较活泼的金属失去电子被 氧化而引起的腐蚀。金属与其他物质直接接触发生氧化还 原而引起的腐蚀条件不纯金属或合金与电解质溶液接 触金属与非电解质直接接触现象有微弱的电流产生无电流产生本质较活泼的金属被氧化的过程金属被氧化的过程实例钢铁在潮湿的空气中被腐蚀金属与C2、。2等物质直接反应关系化学腐蚀与电化腐蚀往往同时发生,但也化腐蚀更加普遍,危害更严重3、钢铁电化学腐蚀的分类:(1)析氢腐蚀腐蚀过程中不断有氢气放出条件:潮湿空气中形成的水膜,酸性较强(水膜中溶解有CQ、SC2、H2s等气 体)电极反应:负极:Fe - 2e- = Fe+正极:2H+ 2e-= H2 T总式:Fe + 2H+ =

42、Fe2+ H2 T(2)吸氧腐蚀一一反应过程吸收氧气条件:中性或碱性或弱酸性溶液电极反应:负极:2Fe -4e- = 2Fe+正极:C2+4e- +2H2O = 4OH总式:2Fe + C +2H2C =2 Fe(。吟离子方程式:Fe2+ + 2CH = Fe(CH2生成的Fe(CH2被空气中的。2氧化,生成Fe(CH3 :Fe(CH2 + C2 + 2H2C = 4Fe(CH)Fe(CH3脱去一部分水就生成Fe2C3 x H2C (铁锈主要成分)规律总结:金属腐蚀快慢的规律:在同一电解质溶液中,金属腐蚀的快慢规律如下:电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀化学腐蚀有防腐措施的腐蚀防腐措施由好

43、到坏的顺序如下:外接电源的阴极保护法牺牲负极的正极保护法有一般防腐条件的腐蚀无防腐条件的腐蚀二、金属的电化学防护1、利用原电池原理进行金属的电化学防护(1)、牺牲阳极的阴极保护法原理:原电池反应中,负极被腐蚀,正极不变化应用:在被保护的钢铁设备上装上若干锌块,腐蚀锌块保护钢铁设备负极:锌块被腐蚀;正极:钢铁设备被保护(2)、外加电流的阴极保护法原理:通电,使钢铁设备上积累大量电子,使金属原电池反应产生的电 流不能输送,从而防止金属被腐蚀应用:把被保护的钢铁设备作为阴极,惰性电极作为辅助阳极,均存在 于电解质溶液中,接上外加直流电源。通电后电子大量在钢铁设备上积累, 抑制了钢铁失去电子的反应。2

44、、改变金属结构:把金属制成防腐的合金3、把金属与腐蚀性试剂隔开:电镀、油漆、涂油脂、表面钝化等专题2化学反应速率和化学平衡第一单元化学反应速率一、化学反应速率的表示方法1、化学反应速率(v)(1)定义:用来衡量化学反应的快慢,单位时间内反应物或生成物的物质的 量的变化量。(2)表示方法:单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示(3) 计算公式:v=Ac/At (v:平均速率,Ac:浓度变化,At:时间)单位:mol/ (Ls) 或 mol/ (L min) 或 mol/ (L h)2、有关化学反应速率注意以下几个问题:物质浓度常采用物质的量浓度,以 mol/L为单位。化学反应速率可用

45、反应体系中某一种反应物或生成物浓度的变化来表示,一般是以最容易测定的一种物质表示之,且应标明是什么物质的反应速率。一般说在反应过程中都不是等速进行的,因此某一时间内的反应速率实际 上是这一段时间内的平均速率,而不是在某一时刻的瞬时速率。化学反应速率都为正值,没有负值。用化学反应速率来比较不同反应进行得快慢或同一反应在不同条件下反 应的快慢时,应选择同一物质来比较。对于有纯液体或固体参加的反应一般不用纯液体或固体的浓度变化表示化学反应速率。3、用不同物质表示的同一反应的反应速率的关系:用不同的物质表示同一反应的反应速率时其数值可能不同,但表达的意义是相同的,各物质表示的反应速率的数值有相互关系,

46、 彼此可以根据化学方程式中 的各化学计量数进行换算:Va _Vb _Vc _Vd对于反应 mA(g)+nB(g) =pc(g)+qD(g)来说,则有 m n p q 即各物质的反应速率之比等于方程式中的系数比:v(A): v(B): v(C): v(D)= m : n : p : q = c( A): c(B): c(C): c(D)= :n(A): . :n(B): :n(C): :n(D)二、影响化学反应速率的因素1、分子间的有效碰撞(1)化学反应的过程:是反应物分子中的原子重新组合成生成物分子的过程, 即反应物分子(或离子)间的化学键断裂、生成物分子中化学键形成的过程。(2)发生化学反应

47、的先决条件:反应物分子(或离子)间的相互碰撞。但并不 是所有反应物分子间的每次碰撞都发生化学反应。(3)有效碰撞理论:能够发生化学反应的碰撞。是发生化学反应的充分条件。(4)活化分子:能够发生有效碰撞的分子。活化分子能量高。(5)活化能:活化分子多出的那部分能量(或普通分子转化成活化分子所需的 最低能量)。(6)活化能与化学反应关系: 在一定条件下,活化分子所占的百分数是固定不 变的。活化分子的百分数越大,单位体积内活化分子数就越多, 单位时间内有效 碰撞的次数就越多,化学反应速率就越快。般来说,活化能低,反应速率快。2、影响化学反应速率的因素:(1)决定因素(内因):反应物的性质(决定因素)

48、(2)条件因素(外因):反应所处的条件:浓度、压强、温度、催化剂、固体 颗粒大小等。外因对化学反应速率影响的变化规律条件变化活化分子的量的变化V变 化反应物 的浓度增大单住体积里总数目增多,百分数不变增大减小单住体积里总数目减少,百分数不克减小气体反 应物的 压强增大单住体积里总数目增多,百分戮不克增大减小单住体积里总数目戌少,百分教不变减小反应物 的温度升高百分数增大,羊住体积里建数目增多增大降低百分数或少,单住体积里送数目或少减小反反朝 的催化 荆使冏百分数剧增,单住体积里总致日剧增刷增1st去百分效刷成,单住体积里总数目则减剧减其他光,电磁波、越声波F固体反应物酸粒 的大小,溶剂等有影

49、响 浓度对化学反应速率的影响:本质原因:反应物浓度增大,单位体积内活化分子数增多,有效碰撞的频率 增加,反应速率增大。1)在其他条件不变时,增大反应物浓度,可以增大反应速率;减小反应物 的浓度,可以减小化学反应的速率。2)此规律只适用于气体或溶液的反应,对于纯固体或液体的反应物,一般 情况下其浓度是常数,因此改变它们的量一般不会改变化学反应速率。3) 一股来说,固体反应物表面积越大,反应速率越大,固体反应物表面积 越小,反应速率越小。4)随着化学反应的进行,反应物的浓度会逐渐减小,因此一股反应速率也 会逐渐减小。5)用有效碰撞理论解释浓度对反应速率的影响:在其他条件不变时,对某一反应来说,活化

50、分子在反应物分子中所占的 百分数是一定的,因此,单位体积内活化分子的数目与反应物浓度成正比。 增大浓度,单位体积内的活化分子数目最多,单位时间内的有效碰撞次数最 多,化学反应速率增大。 压强对反应速率的影响:规律:对于气体反应来说,其它条件不变时,有气体参加的反应中, 增大 压强,反应速率加快;减小压强,反应速率减慢。恒温时:压强增大一体积缩小一浓度增大一单位体积内 n活T 一有效碰撞T 一反应速率加快包容时:A充入气体反应物一反应物浓度增大一总压增大一反应速率增大;B、冲入“惰性气体”(如Ha N2等)一引起总压增大,但各反应物 的分压不变,各物质的浓度不变一反应速率不变恒压时:冲入“惰性气

51、体”(如He等)一引起体积增大, 一各反应物浓度减少一反应速率减慢。用有效碰撞理论解释:对于有气体参加的反应,当温度一定时,活化分子在反应物分子中所占的百分数一定。增大压强,即缩小体积, 单位体积内的活化分子数增多,活 化分子碰撞几率增多,反应速率加快。温度对反应速率的影响:规律:其他条件不变,温度升高,反应速率加快备注:A、温度对反应速率影响的规律,对吸热反应,放热反应都适用。B 、反应若是可逆反应,升高温度,正、逆反应速率都加快,降低温度,正、逆反应速率都减小。用有效碰撞理论解释:在浓度一定时,升高温度,反应物分子的能量增加,使一部分原来能量 较低的分子变成活化分子,增大了活化分子的百分数

52、,使有效碰撞次数 增多,反应速率加大。止匕外,温度升高会使分子的运动速率加快,单位 时间内的碰撞次数增加,也会加快反应速率,但前者是主要原因。催化剂对反应速率的影响:规律:加入催化剂可以加快反应的速率用有效碰撞理论解释:使用催化剂,能够降低反应所需的能量,这样会使更多的反应物的分子 成为活化分子,大大增加单位体积内反应物分子中活化分子所占的百分数。A凡是能改变反应速率而自身在化学变化前后化学性质和质量没有发生变化的物质叫催化剂。能加快反应速率的称为正催化剂;减慢反应速率的称为负催化剂,如果没有特别说明均指正催化齐I。使用催化剂同等程度的增大(减慢)正逆反应速率,从而改变反应到达平衡所需时间。催

53、化剂不能改变反应物和生成物的量, 也不能使本来不会发生的反应变为可能。D催化剂有一定的选择性和活化温度,在一定的温度范围内,催化活性最好。酶是一种特殊的、具有催化活性的生物催化剂,具有高效性、选择性及特殊的温度效应。其他影响因素:其他如光照、反应物固体的颗粒大小、电磁波、超声波、溶剂的性质、 电化学原理等,也会对化学反应的速率产生影响。第二单元 化学反应的方向和限度一、化学反应的方向:1、自发过程:在一定条件下,不需要外接帮助就能自动进行的过程。特点:体系趋向于从高能状态转变为低能状态。在密闭条件下,体系有从有 序自发转变为无序的倾向。自发反应:在一定温度好压强下,无需外界帮助就能自动进行的反

54、应,称为 自发反应。2、化学反应进行方向的判据:(1)能量判据(哈判据)绝大多数放热反应( H S(l) S(s)嫡变:反应前后体系嫡的变化叫该反应的嫡变,符号为 So若发生反应 后体系的混乱程度增大,则该过程的 S 0.嫡变与化学反应自发性关系:化学反应的 S越大,越有利于反应自发进 行。(3)复合判据: 在恒温、恒压时:当4H0时,反应可自发进行;当4H 0, AS0时,反应不能自发进行;当aH0, AS0, AS0时,反应在较高温度下可自发进行;备注:反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应十分一定会 发生或反应发生的速率。二、化学平衡状态1、可逆反应:(1)定义:在同一条件下,

55、既能向正方向进行,又能向逆方向进行的反应称为 可逆反应。若一个反应是可逆反应,则反应物不可能完全转化成生成物。(2)可逆反应的特点: 相同条件下,正反应和逆反应同时发生,同时进行;反应物、生成物共同存在; 可逆反应不能进行到底,反应有一定的限度; 化学方程式中不用“二=,而用“二二(3)可逆反应中浓度的变化期刊:A的起始浓度A的起始浓度-A的平衡浓度A的起始浓度100%对于一个从反应物开始的反应:反应开始时,反应物浓度最大,生成物浓度为0;反应进行中, 反应物浓度不断减小,生成物浓度不断增大;反应到一 定时间,反应物和生成物浓度都不再改变。(4)可逆反应中的反应速率变化情况:反应开始时:v正最

56、大,v逆=0;反应过程中:v正不断减小,v逆不断增大;到一定时间:丫正二v逆w0备注:丫正二v逆是针对反应中的一种物质而言的。2、化学平衡状态:正逆反应速率相(1)化学平衡状态定义:一定条件下,当一个可逆反应进行到正逆反应速率相笠时,各组成成分浓度不再改变,达到表面上静止的一种壬位,化学反应进行到最大限度,反应混合物就处于化学平衡状态。(2)化学平衡的特征:逆(研究前提是可逆反应)等(同一物质的正逆反应速率相等)动(动态平衡)定(反应混合物中各物质的含量恒定:各物质的物质的量或物质的量分数 恒定;各物质的质量或质量分数恒定;如果是气体物质,则各气体的体积或体积 分数恒定)变(条件(如温度、压强

57、、浓度等)改变,平衡发生变化)同(对某一可逆反应,在相同条件下,无论是从正反应开始,还是从逆反 应开始,或是从正、逆反应同时开始,只要建立平衡的条件相同,最终均能达到 同一平衡状态,即化学平衡状态的建立只与建立平衡的条件有关, 与建立平衡的 途径无关,简称“等效平衡”)3、判断平衡的依据判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据例举反应mA(g)+nB(g) y pC(g)+qD(g)混合物体系中 各成分的含量各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数一定平衡各物质的质量或各物质质量分数一定平衡各气体的体积或体积分数一定平衡总体积、总压力、总物质的量一不一定平衡正、逆反应 速率的关系在单位时间内消耗了

58、m molA同时生成 m molA,即V(正尸V(逆)平衡在单位时间内消耗了n molB同时消耗了 p molC,则V(正尸V(逆)平衡V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q, V(正)不f Q V(逆)不一定平衡在单位时间内生成n molB,同时消耗了 q molD ,因均指V(逆)不一定平衡压强m+nw p+q时,总压力 & (其他条件 允)平衡m+n=p+q时,总压力冗(其他条件 &)不一定平衡混合气体平均 相对分子质量MrMr时,只有当 m+nwp+q时平衡Mr 元时,但 m+n=p+q时不一定平衡温度任何反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他不变)平衡体系的密度

59、密度f不一定平衡其他对于有色物质参加的反应,体系颜色不再变化平衡三、化学平衡常数1、定义:在一定温度下,当一个反应达到化学平衡时,生成物浓度以化学计量 数为指数的幕的乘积与反应物浓度以化学计量数为指数的幕的乘积是一个常数。符号:K2、表达式:对于一般的可逆反应,mA (g) + nB (g) = pC (g) + qD (g)当在一定温度下达到平衡时,K=(p(C) cq(D)/cm(A) cn(B)3、使用化学平衡常数K应注意的问题:(1)在平衡常数的表达式中,物质的浓度必须是平衡浓度(固体、纯液体的浓 度可看成为1)。(2) K只与温度(T)有关,与反应物或生成物的浓度无关。(3)反应物或

60、生产物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度是固定不变的,可以看做是“1而不代入公式。(4)在稀溶液中进行的反应,水的浓度可视为定值,不出现中表达式中,但非 水溶液中的反应,如果反应物或生成物中有水,此时水的浓度不能看成常数。4、化学平衡常数K的应用:(1)化学平衡常数值的大小是可逆反应 进行程度的标志。K值越大,说明平衡 时生成物的浓度越大,它的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越 完全, 反应物转化率越 高。反之,则相反。一般地,KX05时,该反应就进行得基本完(2)可以利用K值做标准,判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方进行建立平衡。Q:浓度商某时刻的Q= cp(C) - cq

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