医学专题南方医科大学第六讲2

1、（一）概述1、环烯醚萜： 为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。2、主要结构类型： 四种 二、环烯醚萜2021/7/19 星期一1环烯醚萜醇 裂环环烯醚萜苷裂环环烯醚萜醇环烯醚萜苷1234567891011781062021/7/19 星期一23、环烯醚萜的生物合成途径 GPP水解脱去焦磷酸； 氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位 水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛； 臭蚁二醛发生烯醇化； 分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜 2021/7/19 星期一3环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基，再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜；环烯醚萜中环戊烷部分C7-C8单键断裂即形成裂环环烯醚萜醇，后者C4甲

2、基经氧化成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇2021/7/19 星期一4 水解 氧化1234567香茅醛环合水合伯醇 氧化臭蚁二醛 烯醇化 羟醛缩合环烯醚萜2021/7/19 星期一5环烯醚萜醇氧化脱羧开环环合氧化4-去甲环烯醚萜醇裂环环烯醚萜醇裂环内酯环烯醚萜醇12468710119544789575118101392021/7/19 星期一6（二）环烯醚萜的理化性质 1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。 2、环烯醚萜苷的溶解性 3、化学性质 环烯醚萜苷易被水解 环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和 氨基酸等显现不同的颜色。 2021/7/19 星期一

3、7（三）重要代表物1、环烯醚萜苷类栀子苷京尼平苷12468910112021/7/19 星期一82、4-去甲环烯醚萜苷类梓醇桃叶珊瑚苷 2021/7/19 星期一93、裂环环烯醚萜苷类 龙胆苦苷当药苷2021/7/19 星期一10三、倍半萜（一）概述1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个 碳原子的化合物类群。2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物 及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及 山茱萸目植物中最丰富。 2021/7/19 星期一113、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径 前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键 结合而脱去，形成正碳离子； 正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环；

4、 正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻， 最后形成各种烯烃； 各种母核进一步修饰、重排，构成各种 倍半萜化合物。 2021/7/19 星期一12（二）重要的倍半萜类化合物 1、无环（开链）倍半萜 金合欢烯 金合欢醇 - 金合欢烯 - 金合欢烯 金合欢醇2021/7/19 星期一132、环状倍半萜 双环倍半萜内酯类青蒿素青蒿素双氢青蒿素蒿甲醚青蒿琥珀单酯2021/7/19 星期一14 鹰爪甲素 棉酚 二聚倍半萜化合物 2021/7/19 星期一15（三）奥类衍生物1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为奥类化合物。2、溶解性： 不溶于水，溶于强酸（H2SO4 或H3PO4） 可溶于石油醚、

5、乙醚、乙醇等有机溶剂。3、沸点高（250300） 4、结构特点：属于非苯芳香烃2021/7/19 星期一165、检验方法 Sabety（溴化）反应：1d 挥发油溶于1ml氯仿5%Br2/CCl4蓝紫色或绿色 与Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸）反应产生紫色或红色。 6、愈创木醇：存在于愈创木木材的挥发油中，属于奥类化合物的还原产物。 2021/7/19 星期一17愈创木奥愈创木醇2，4-二甲基-7-异丙基奥12345678123456787、愈创木烷型： 具有五元环与七元环骈合而成的结构骨架2021/7/19 星期一18 四、二萜 （一）概述1、定义：由4个异戊二烯单位构成，含有

6、 20个碳原子的化合物类群。 2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌的 乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、 阿替烷、乌头烷及其对映体的骨架等。 2021/7/19 星期一19（二）重要的二萜类化合物 1、开链二萜 植物醇 香叶基香叶醇2021/7/19 星期一202、单环二萜维生素A 2021/7/19 星期一213、双环二萜 穿心莲内酯 穿心莲内酯新穿心莲内酯去氧穿心莲内酯2021/7/19 星期一22穿心莲内酯无水吡啶穿心莲内酯磺酸钠2021/7/19 星期一23 银杏内酯 银杏内酯A OH H H银杏内酯B OH OH H银杏内酯C OH OH OH银

7、杏内酯M H OH OH银杏内酯J OH H OHR1 R2 R32021/7/19 星期一244、三环二萜 雷公藤甲素 雷公藤甲素 H H CH3雷公藤乙素 OH H CH3雷公藤内酯 H OH CH3雷公藤内酯醇 H H CH2OH16-羟基R1 R2 R32021/7/19 星期一25 紫杉醇（红豆杉醇） 123479102021/7/19 星期一26巴卡亭- ( R=Ac)去乙酰基巴卡亭- (R=H)2021/7/19 星期一27 甜菊苷甜菊苷 Glc Glc-Glc甜菊苷A Glc Glc-Glc甜菊苷D Glc-Glc Glc-Glc 甜菊苷E Glc-Glc Glc-GlcGlcGlcR1 R22021/7/19 星期一28五、二倍半