说说几种特殊的σ键

1、说说几种特殊的兼评安庆市2014年高三第二次教学质量检测一道化学试题皖智教育胡征善根据分子轨道理论（MO），共价键的本质是成键原子的原子轨道发生有效的 作用形成分子轨道，只有在分子轨道中填入电子，才能有成键作用，且在成键 轨道中填入的电子数多于反键轨道中填入的电子数，才能形成稳定的共价粒子 （分子或离子）。下面说说几种特殊的。键。1.单电子o键，如HH+2三电子o键，如He： He+H - +3.多中心缺电子键，如H H有一类称作桥键一一氯桥键、氢桥键、硼桥键、羟桥键、烷桥键的o键。其 中有些就是多中心缺电子o键。1 .氯桥键蒸气密度的测定表明，AlCl3、AlBr3、A1I3为双聚分子这是因

2、为卤化铝是由缺电子的 铝原子与多电子的卤素原子形成的化合物。在每个A1C13分子中，铝原子有空轨道，氯原子 上有孤电子对，可以在两个分子间形成氯桥键的配位化合物（人1以sp3杂化）。Fe2C16与A12C16结构相似。BeC12形成线型链状多聚分子（Be原子Sp3杂化）。CuC12与BeC12结构相似。2 .羟桥键在 FeC13 溶液中存在Fe(H2O)5(OH)2+、Fe(H2O)4(OH)22+、 Fe(H2O)4(OH)2 Fe(H2O)44+。Fe(H2O)4(OH)2 Fe(H2O)44+具有如下结构:H2?-二 1h2oh2ooh h2o3 .氢桥键和硼桥键B2H6 （乙硼烷）分子

3、中的每个硼原子各用2个sp3杂化轨道与2个氢原子的1s轨道形 式。键，这两个硼原子再各用1个sp3杂化轨道与1个桥氢原子的1s轨道形成1个三中心键， 但是在这两个sp3杂化轨道之中只有1个轨道上有1个电子，因此形成的是三中心两电子键。 另1个三中心两电子键也是这样形成的。由此可知三中心两电子键是一种离域共价键。H厂H安庆市2014年高三第二次教学质量检测考查的A12H6结 构实质上就是B2H6的结构。科学家合成了一种稳定的氢铝化 合物，其熔点为150C,可用作高能燃料和储氢材料。A12H6 的球棍模型如图所示。而本题认为A12H6分子中含6个键是 错误的是值得商榷的。H厂HB4H10：每个硼原

4、子提供4个SP3杂化轨道和3个电子，共形成4个双电子三中心桥键 B-H-B，分子的键长和键角为：B1B3= 171 pm,其他BB = 184 pm； BH = 119 pm, B“H = 133 pm, B2-H = 143 pm；ZB2B1B4 = 98。B4H10分子的轨道数和电子数键型键数轨道数电子数BH61212,3、H H4128BB122总计112622BeBH2分子中共缺少4个电子（Be缺2个，每个B缺1个），形成了 4个双电子三中 心键（Be、B原子均采取sp3杂化）：AlBH43分子中，Al米用了 sp3d2杂化，缺3个电子，3个B原子共缺3个电子，所以 形成了六个双电子三中心键： AlO B AlO B5 .烷基桥一一金属甲基化合物二甲基铍的蒸气，若是二聚分子，它是典型的缺电子的甲基桥键分子；三甲基铝也