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文档简介
1、热力学第二定律 热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律,但并未限定过程进行的方向。 凡是符合热力学第一定律的过程-即符合能量守恒的过程,是否都能实现呢? 经验事实表明,自然界中一切与热现象有关的宏观过程都是有方向性的。前 言这些典型例子说明,自然界的实际过程都是按一定的方向进行的, 相反方向的过程不能“自动”发生. 或者说,如果可以发生,则必须借助外界帮助,从而引起其它变化.一、自然过程的方向性例如:(1) 功热转换过程是有方向性的。(2)热传导过程是有方向性的。 (3) 气体自由膨胀过程是有方向性的。 气体可自动地向真空膨胀,但反过程不能自动发生。 功变热是自动地进
2、行的,但反过程不能自动发生。热量可自动地从高温物体传到低温物体,但反过程不能自动发生。 热力学第一定律无法对这类问题作出解释,需要一个独立于热力学第一定律的新的自然规律,即热力学第二定律来解释。二、热力学第二定律 不可能从单一热源吸取热量,使之完全变成有用的功,而不引起其他任何变化。 功可以自发地完全变成热,但要把热完全变为功而不引起其它变化是不可能的。 1851年开尔文总结出热力学过程进行的限度:1. 内容(1) 开尔文表述(1851,英国人) 以热机为例,热机循环除了热变功外, 还必定有一部分热量要传给外界(低温热源), 即引起了其它变化.开尔文表述否定了热机效率能达百分之百的可能性高温热
3、源T1=0第二类永动机(单热机)不能制成。第二类永动机对开尔文表述的理解:此表述的实质是,若从单一热源吸收热量,并把它完全用来做功,同时又不允许产生 “其他变化” ,则这种热力学过程是不可能发生的;若允许产生“其他变化”,则从单一热源吸收热量,并把它全部用来做功这种热力学过程是能够发生的。如,理想气体等温膨胀,系统吸收的热完全转化为功,但同时引起了其它变化系统体积膨胀了。高温热源T1低温热源T2 与之相应的经验事实是,当两个不同温度的物体相互接触时,热量将自动地由高温物体向低温物体传递,而不可能自发地由低温物体传到高温物体。 如果借助制冷机,当然可以把热量由低温传递到高温,但要以外界作功为代价
4、,也就是引起了其它变化。克氏表述指明热传导过程是有方向的。(2) 克劳修斯表述(1850,德国人) 热量不能自动地从低温热源传到高温热源,而不引起其它任何变化。对克劳修斯表述的理解:热传导过程是有方向性的在此过程中,热量可以自发地从高温物体传给低温物体,使高温物体的温度降低,低温物体的温度升高,但相反的方向不能自发地进行。要实现热量由低温物体转移到高温物体,使高温物体温度更高,低温物体温度更低,就不能自发地进行,而必须借助外界的帮助,即需要外界对系统作功,从而引发其他变化.在这个表述中“自发”或“自动”二字指的是:当两个物体接触时,不需要任何第三者的介入、不会对第三者产生任何影响,热量就能从一
5、个物体传给另一个物体。当两个温度不同的物体接触时,这个“自发”的方向是从高温物体指向低温物体的。此表述的实质是:若不允许产生“其他变化”,则热量从低温物体传到高温物体的热力学过程是不能发生的。若允许产生“其他变化”,则热量是可以从低温物体传到高温物体的。1. 从开尔文表述入手假定单热机是可以造成的,则高温源低温源Q高温热源T1低温热源T2高温热源T1低温热源T2(3) 两种表述是等价的(反证法)2. 从克劳修斯表述入手高温热源T1低温热源T2高温热源T1 假定热量能自动地从低温源传到高温源,则单热机也能造成。热力学过程是有方向性的。2. 可逆过程与不可逆过程 为了进一步研究热力学第二定律的含义
6、和热力学过程的方向性问题,引入可逆过程的概念。 可逆过程是在准静态过程基础上进一步加强的概念. 可逆过程: 设系统由状态 A 出发, 经历过程 P 达到状态B, 如果存在另一过程, 它能逆向重复原过程的每一状态,使系统从状态 B 回到状态A,同时外界也完全恢复原来状态 (即消除了原过程对外界引起的一切影响), 则称原过程 P 为可逆过程. 不可逆过程: 如果无论采取任何途径,都不能使物体完全回复到原来状态, 或即使能使物体回复到原来状态,却无法完全消除原过程对外界的影响,则原来的过程称为不可逆过程.(1) 系统经历一个可逆过程后, 可以严格地按照原来路径返回到最初的状态, 因此可逆过程必然是准
7、静态过程.(2) 可逆过程中不存在摩擦、粘滞、电阻、磁阻、辐射等任何耗散因素, 因此, 在按其反过程返回初始状态后, 可完全消除原过程对外界引起的一切影响.上述可逆过程的定义实际上包括两方面含义: 可逆过程的条件 准静态过程(无限缓慢的过程),且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功,也没有辐射等能量耗散. 单摆运动:一个单摆,如果不受空气阻力及其它摩擦力,当它离开某一位置后,经过一个周期又回到原来的位置而周围一切都无变化。因此:无摩擦和阻力的单摆运动是可逆过程 单纯的无机械能耗散的机械运动过程都是可逆过程.无摩擦的准静态过程是可逆过程.在准静态等温膨胀过程中, 工作物质随时与热源保持热学(T相同) 和力学( p 相同) 平衡. 若没有任何摩擦,则上述过程就随时可以无条件逆向进行,使外力压缩工作物质同时向热源放热当工作物质回复初始状态时, 机
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