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1、热力学第二定律练习题一、判断题(说法正确否):自然界发生的过程一定是不可逆过程。不可逆过程一定是自发过程。熵增加的过程一定是自发过程。绝热可逆过程的AS=0,绝热不可逆膨胀过程的AS0,绝热不可逆压缩过程的AS0。理想气体经等温膨胀后,由于AU=0,所以吸的热全部转化为功,这与热力学第二定律矛盾吗?自发过程的熵变AS0。相变过程的熵变可由AS=H计算。T当系统向环境传热时(Q0,所以该过程为自发过程。T自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。系统由膨胀到V2,其中经过可逆途径时做的功最多。过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的,由基本方程可
2、得AG=0。理想气体等温自由膨胀时,对环境没有做功,所以-pdV=0,此过程温度不变,AU=0,代入热力学基本方程dU=TdS-pdV,因而可得dS=0,为恒熵过程。二、单选题:AS=AH适合于下列过程中的哪一个?T恒压过程;(B)绝热过程;(C)恒温过程;(D)可逆相变过程。可逆热机的效率最高,因此由可逆热机带动的火车:跑的最快;(B)跑的最慢;(C)夏天跑的快;(D)冬天跑的快。在一定速度下发生变化的孤立体系,其总熵的变化是什么?不变;(B)可能增大或减小;(C)总是增大;(D)总是减小。对于克劳修斯不等式dSdQ.T,判断不正确的是:环dS=dQ.T必为可逆过程或处于平衡状态;环dSQT
3、环必为不可逆过程;dS辺7环必为自发过程;环dS0,AS(环)0;(B)AS(体)0,AS(环)0,AS(环)=0;(D)AS(体)0,AS(环)0,AS(环)0;(C)AS(体)0,AS(环)=0;温度下降,那么:AS(体)0;(D)AS(体)0,AG0;(B)AS0,AG0;AS=0,AG=0;(D)AS=0,AG0,AH0;(B)AS0,AH0;(C)AS0;(D)AS0,AHAH/T;,rmrm,rmrm(C)ArSm$ArHm/T;(D)讥ArHm/T。等容等熵条件下,过程自发进行时,下列关系肯定成立的是:(A)AG0;(B)AF0;(C)AH0;(D)AU0。一个已充电的蓄电池以1
4、.8V输出电压放电后,用2.2V电压充电使其回复原状,则总的过程热力学量变化:(A)Q0,AS0,AG0;(B)Q0,W0,AS0,AG0,W0,AS=0,AG=0;(D)Q0,AS=0,AG=0。吉布斯自由能的含义应该是:是体系能对外做非体积功的能量;是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量;是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量;按定义理解G=H-TS。对于封闭体系的热力学,下列各组状态函数之间的关系中正确的是:(A)AU;(B)AU;(C)GU;(D)H“4“3叫“5“6;(C)“4“5“3“2“6;“6“5“4“3“2“;“2“4“3“6“5。25.在恒焓恒压条件下,均相单组分
5、封闭体系,达到平衡的判据是:(A)AS=0;(B)AU=0;(C)AA=0;(D)AG=0。三、多选题:体系的始态与终态之间有两种途径:A为可逆途径;B为不可逆途径。以下关系中不正确的是:(A)ASA=ASB;(B)E3QA/T=EdQB/T;(C)ASB=/dQB/T;(D)ASA=/dQA/T;(E)ASB=/dQA/T。下列过程中,那些过程的AG0:等温等压下,H2O(l,375K,p)绝热条件下,H2(g,373K,p)等温等压下,CuSO4(aq)+H2O等温等压下,Zn+CuSO4(aq)等温等压下,mCO2+nH2OH2O(g,375K,p);H2(g,300K,0.1p);Cu
6、(s)+H2SO4(aq)+力O2(g);ZnSO4(aq)+Cu;碳水化合物。化学反应在等温等压下能自发进行的判据是:(A)AS0;(B)AGWW;(C)AA0;(D)EvBB0;(E)AH0。在O2(理想气体)的如下过程中,属于等熵过程的是:(A)绝热恒容过程;(B)等温可逆膨胀过程;V2V2(D)绝热可逆膨胀;2V2绝热恒外压膨胀。5.下列过程中,AS(系)0,AS(总)0的过程是:378K、p下,过热水的下列哪个物理量小于同温同压下水蒸气:(A)Hm;(B)Gm;(C)“;(D)Sm;(E)Am。常压下T0C过冷的水变成T0C的冰,在此过程中,体系的AG与AH如何变化:(A)AG0;(
7、B)AG0,AH0;(C)AG=0,AH=0;AG0,AH0;(E)AG=0,AH0。8在383K、p下,1mol过热水蒸汽凝结成水,则体系、环境及总熵变为:(A)AS(体)0,AS(环)0,AS(总)0;(B)AS(体)0,AS(总)0;AS(体)0,AS(环)0,AS(总)0;(D)AS(体)0,AS(总)0,AS(环)0。第1,2个结论正确,第3个结论错。错,系统由同一始态出发,经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。错,环境的熵变应加在一起考虑。错。不矛盾,因气体的状态变化了。9.错,如过冷水结冰。错,必须可逆相变才能用此公式。错,系统的熵除热熵外,还有构型熵。当非理想气体混合
8、时就可能有少许热放出。对。13错。未计算环境的熵变;错,如过冷水结冰,AS0,反应不能自发进行,因此不是形成Ag2O所致。p1丿S(373)=Sm(298)+Clnp,m(37331298丿S(473)=Sm(298)+Clnp,m1298丿(p)Rln丄=196.24+Rln2=202.0J-K-i-mol-iIP丿(p)Rln=209.98J-K-i-mol-iIp丿+66.91=30.55,AG=25143J8232982(473-373)=33.58X100=3358J(S2T2-S1T1)=3358-(209.98X473202.00X373)=-20616.59JAH3=CX3p,mAG3=AH3-AG=AG2+AG3=-20616.5-2149.5=-22766J=-22.77kJ=T么I7=298x(0.1)-27=576K1p2丿Q=0,W=AU=nCV,m(T2-T1)=10X2rx(
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