2023版高三一轮总复习化学鲁科版教案:第7章 第38讲 盐类的水解(基础课)_第1页
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1、PAGE PAGE 17第38讲盐类的水解(基础课)1.了解盐类水解的实质及其原理。2.了解影响盐类水解的主要因素及盐类水解的应用。3.溶液中粒子浓度的比较。盐类的水解原理及其规律1盐类的水解原理(1)水解过程NH4Cl水解:H2OOHH NH4Cl=NHeq oal(,4)Cl NH3H2O总反应为NH4ClH2ONH3H2OHCl离子方程式为NHeq oal(,4)H2ONH3H2OH。Na2CO3第一步水解:H2O HOH Na2CO3=COeq oal(2,3)2Na HCOeq oal(,3)离子方程式为COeq oal(2,3)H2OHCOeq oal(,3)OH。(2)盐类的水解

2、原理2盐的分类及水解规律盐的分类强酸弱碱盐弱酸强碱盐强酸强碱盐实例(NH4)2SO4CH3COONaNaNO3酸碱性酸性碱性中性规律:有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,谁强显谁性;同强显中性,同弱不确定。这里说的“弱”指的是弱酸阴离子或弱碱阳离子。3水解离子方程式的书写(1)书写形式在书写盐类水解方程式时一般要用“”号连接,产物不标“”或“”,用离子方程式表示为盐中的弱离子水弱酸(或弱碱)OH(或H)。(2)书写规律一般盐类水解程度很小,水解产物很少,如果产物易分解(如NH3H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解的离子方程式,

3、如Na2CO3的水解离子方程式:COeq oal(2,3)H2OHCOeq oal(,3)OH。多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完,如FeCl3的水解离子方程式:Fe33H2OFe(OH)33H。水解分别显酸性和碱性的离子组,由于相互促进水解程度较大生成气体或沉淀的,书写时要用“=”“”“”;水解不生成气体或沉淀,水解不完全的,书写仍用“”。如2Al33COeq oal(2,3)3H2O=2Al(OH)33CO2;CH3COONHeq oal(,4)H2OCH3COOHNH3H2O。4酸式盐在水中的性质(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根

4、离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。常见的有HCOeq oal(,3)、HS、HPOeq oal(2,4)等。若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。常见的有HSOeq oal(,3)、H2POeq oal(,4)等。盐类的水解原理及规律1常温下,浓度均为0.1 molL1的下列四种盐溶液,其pH测定如表所示:序号溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列说法不正确的是()A四种盐使H2O的电离程度增大B根据可知Ka(HClO)Ka(HCOeq oal(,3),B错误。225 时浓度都是1 molL1的四种正盐溶液

5、:AX、BX、AY、BY;AX溶液的pH7且溶液中c平(X)1 molL1,BX溶液的pH4,BY溶液的pH6。下列说法正确的是()A电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀释相同倍数,溶液pH变化:BX等于BYD将浓度均为1 molL1的HX和HY溶液分别稀释10倍后,HX溶液的pH大于HYA由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐,BX为强酸弱碱盐,BY为弱酸弱碱盐,AY为强碱弱酸盐。1 molL1 BY溶液的pH6,说明电离平衡常数K(BOH)7,其原因是_(用离子方程式说明,下同);若pHKa(HA),故HA在水中水解程度大于电离程度,溶液呈碱性盐类水解的

6、影响因素及应用1盐类水解的影响因素(1)内因主要因素弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱,就越易发生水解,溶液的碱性或酸性越强。如酸性(或Ka)CH3COOHH2CO3HCOeq oal(,3)可知同浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3的水解程度依次增大,pH依次增大。(2)外界因素对盐类水解的影响因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸、碱加酸弱碱阳离子的水解程度减小;弱酸根阴离子的水解程度增大加碱弱酸根阴离子的水解程度减小;弱碱阳离子的水解程度增大外加水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)

7、其他盐水解形式相反的盐相互促进如Al2(SO4)3中加NaHCO32盐类水解的“五大”应用(1)判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应,水解程度较大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有:Al3与HCOeq oal(,3)、COeq oal(2,3)、Al(OH)4、SiOeq oal(2,3)、HS、S2、ClO。Fe3与HCOeq oal(,3)、COeq oal(2,3)、Al(OH)4、SiOeq oal(2,3)、ClO。NHeq oal(,4)与SiOeq oal(2,3)、Al(OH)4。(2)应用生活方面热的纯碱溶液去污效果好,原因是

8、加热水解程度大,碱性强。可溶性铁盐、铝盐(明矾)作净水剂,原因是水解生成胶体Fe(OH)3、Al(OH)3胶体吸附悬浮物而净水。铵态氮肥与草木灰不能混用,某些盐溶液(如ZnCl2、NH4Cl)作除锈剂。泡沫灭火器的原理NaHCO3与Al2(SO4)3的饱和溶液混合Al33HCOeq oal(,3)=Al(OH)33CO2。(3)应用于生产科研方面实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl33H2Oeq o(=,sup9()Fe(OH)3(胶体)3HCl。TiCl4制备TiO2原理TiCl4(x2)H2Oeq o(=,sup9()TiO2xH2O4HCl(4)判断盐溶液蒸干时所得的产物盐溶液水

9、解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4;Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3。弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。(5)保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时,为防止出现Fe(OH)3沉淀,常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解;在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,应用橡胶塞。1判一判(正确的打“”,错误的打“”)。(1)因为0.1 mol

10、L1 Na2CO3溶液的pH大于0.1 molL1 Na2SO3溶液的pH,故可推知酸性H2CO38.3,则乙正确。答案(1)HCOeq oal(,3)H2OH2CO3OH(2)大于2NaHCO3eq o(=,sup9()Na2CO3CO2H2O(3)Ba2COeq oal(2,3)=BaCO3不能等于甲(或大于乙) 溶液中粒子浓度的比较1理解“两大理论”,构建思维基点(1)电离理论弱电解质的电离是微弱的弱电解质的电离是微弱的,电离产生的粒子都非常少,同时还要考虑水的电离。多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如H2S溶液中c平(HS)c平(S2)。

11、(2)水解理论弱电解质离子的水解是微弱的弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c平(H)或碱性溶液中c平(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中c平(H)c平(NH3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中c平(HCOeq oal(,3)c平(H2CO3)。2领悟“三种守恒”,明确等量关系(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如Na2CO3和NaHCO3的混合液中:c平(Na)c平(H)=2c平(COeq oal(

12、2,3)c平(HCOeq oal(,3)c平(OH)。(2)元素质量守恒(物料守恒)物质中某元素的质量在变化前后是守恒的,如Na2CO3溶液中:c平(Na)2c平(COeq oal(2,3)c平(HCOeq oal(,3)c平(H2CO3)。(3)质子守恒:可以利用电荷守恒和元素质量守恒推导确定。如Na2CO3溶液中:根据c平(Na)c平(H)2c平(COeq oal(2,3)c平(HCOeq oal(,3)c平(OH)和c平(Na)2c平(COeq oal(2,3)c平(HCOeq oal(,3)c平(H2CO3)推出:c平(OH)2c平(H2CO3)c平(HCOeq oal(,3)c平(H

13、)。3同一溶液中不同粒子浓度大小比较模板模板一MCl溶液(MOH为弱碱)(1)大小关系:c平(Cl)c平(M)c平(H)c平(MOH)c平(OH)。(2)电荷守恒:c平(Cl)c平(OH)c平(H)c平(M)。(3)物料守恒:c平(Cl)c平(M)c平(MOH)。模板二Na2R溶液(H2R为二元弱酸)(1)大小关系:c平(Na)c平(R2)c平(OH)c平(HR)c平(H)。(2)电荷守恒:c平(Na)c平(H)2c平(R2)c平(HR)c平(OH)。(3)物料守恒:c平(Na)2c平(R2)c平(HR)c平(H2R)。模板三NaHR溶液(H2R为二元弱酸)(1)eq avs4al(大小,关系

14、)eq blcrc (avs4alco1(pHc平HRc平Hc平R2c平OHc平H2R,pH7:c平Nac平HRc平OHc平H2Rc平Hc平R2)(2)电荷守恒:c平(Na)c平(H)c平(HR)2c平(R2)c平(OH)。(3)物料守恒:c平(Na)c平(HR)c平(H2R)c平(R2)。模板四MCl与MOH混合液n(MCl)n(MOH)11(MOH为弱碱)(1)eq avs4al(大小,关系)eq blcrc (avs4alco1(pH7:c平Mc平Clc平MOHc平OHc平H,pHc平Clc平Mc平Hc平OH)(2)物料守恒:2c平(Cl)c平(M)c平(MOH)。模板五HR与NaR的混

15、合液n(HR)n(NaR)11(HR为弱酸)(1)eq avs4al(大小,关系)eq blcrc (avs4alco1(pHc平Nac平HRc平Hc平OH,pH7:c平HRc平Nac平Rc平OHc平H)(2)物料守恒:2c平(Na)c平(R)c平(HR)。1常温下,浓度均为0.1 molL1的下列溶液中,粒子的物质的量浓度关系正确的是()A氨水中,c平(NHeq oal(,4)c平(OH)0.1 molL1BNH4Cl溶液中,c平(NHeq oal(,4)c平(H)c平(OH)DNa2SO3溶液中,c平(Na)2c平(SOeq oal(2,3)c平(HSOeq oal(,3)c平(H2SO3

16、)答案B2(2020江苏高考,改编)室温下,将两种浓度均为0.10 molL1的溶液等体积混合,若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()ANaHCO3Na2CO3混合溶液(pH10.30):c(Na)c(COeq oal(2,3)c(HCOeq oal(,3) c(OH)B氨水NH4Cl混合溶液(pH9.25):c(NHeq oal(,4)c(H)c(NH3H2O)c(OH)CCH3COOHCH3COONa混合溶液(pH4.76):c(Na)c(CH3COOH) c(CH3COO)c(H)DH2C2O4NaHC2O4混合溶液(pH1.68,H2C2O4为

17、二元弱酸):c(H)c(H2C2O4)c(Na)c(C2Oeq oal(2,4)c(OH)DA项,等浓度的NaHCO3和Na2CO3,COeq oal(2,3)的水解程度比HCOeq oal(,3)的大,所以溶液中c(HCOeq oal(,3)c(COeq oal(2,3),错误;B项,电荷守恒:c(NHeq oal(,4)c(H)c(Cl)c(OH),物料守恒:c(NHeq oal(,4)c(NH3H2O)2c(Cl),pH9.25,溶液显碱性,说明NH3H2O的电离程度大于NHeq oal(,4)的水解程度,c(NHeq oal(,4)c(NH3H2O),结合物料守恒有c(NHeq oal

18、(,4)c(Cl)c(NH3H2O),则结合电荷守恒有c(NHeq oal(,4)c(H) c(NH3H2O)c(OH),错误;C项,电荷守恒:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),溶液显酸性,则c(Na)c(CH3COO),错误;D项,电荷守恒:c(Na)c(H)c(HC2Oeq oal(,4)2c(C2Oeq oal(2,4)c(OH),物料守恒:2c(Na)c(HC2Oeq oal(,4)c(C2Oeq oal(2,4)c(H2C2O4),两式相减可得:c(H)c(H2C2O4)c(Na)c(C2Oeq oal(2,4)c(OH),正确。3有4种混合溶液,分别由等体积 0.1

19、molL1的两种溶液混合而成:NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)NH4Cl 与HClNH4Cl与NaClNH4Cl与NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()ApH:B溶液中c平(H):Cc平(NHeq oal(,4):Dc平(NH3H2O):CA项,呈碱性,呈中性,呈弱酸性,呈强酸性,pH:,错误;B项,溶液中c平(H):,错误;D项,c平(NH3H2O):3,A错误;0.001 molL1 GHCl水溶液加水稀释,GH水解平衡正向移动,但是溶液体积增大使c(H)减小,则pH升高,B正确;GHCl在水中的电离方程式为GHClGHCl,C错误;GHCl水溶液中存在电荷

20、守恒:c(H)c(GH)c(OH)c(Cl),D错误。2(双选)(2021海南选择性考试,T13)25 时,向10.00 mL 0.100 0 molL1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 molL1的盐酸,溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是()Aa点,溶液pH7是由于HCOeq oal(,3)水解程度大于电离程度Bb点,c(Na)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)c(Cl)Cc点,溶液中的H主要来自HCOeq oal(,3)的电离Dd点,c(Na)c(Cl)0.100 0 molL1ABA项,HCOeq oal(,3)水解产生OH

21、,电离产生H,a点溶液pH7是由于HCOeq oal(,3)水解程度大于电离程度,正确;B项,b点溶液呈中性,则c(OH)c(H),再根据电荷守恒得到:c(H)c(Na)c(OH)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)c(Cl),故c(Na)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)c(Cl),正确;C项,c点,溶液pH小于7呈酸性,H主要来自H2CO3的电离,错误;D项,d点溶液体积近似等于20 mL,则c(Na)c(Cl)0.050 0 molL1,错误。3(2020天津等级考,T7)常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是 ()A相同浓度的HC

22、OONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则Ka(HCOOH)Ka(HF)B相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)CFeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则Ksp(FeS)Ksp(CuS)D在1 molL1Na2S溶液中,c(S2)c(HS)c(H2S)1 molL1A酸根离子的水解能力越强,对应酸的酸性越弱,HF的酸性比HCOOH强,A项错误;等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,则离子浓度关系: c(CH3COO)c(Na)c

23、(H)c(OH),B项正确;FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,说明FeS的溶解度大于CuS,Ksp(FeS)Ksp(CuS),C项正确;根据物料守恒可知,c(S2)c(HS)c(H2S)1 molL1,D项正确。4(2019上海等级考,T20)常温下0.1 molL1CH3COOH、NaOH、CH3COONa ,下列叙述正确的是()A中c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)B等体积混合后,醋酸根离子浓度小于的二分之一C等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na)c(CH3COO)c(H)D等体积混合后水的电离程度比等体积混合后水的电离程度小 BA项,c(H)略大于c(CH3

24、COO),错误;C项,混合溶液呈酸性,说明CH3COOH电离程度大于CH3COO水解程度,c(CH3COO)c(Na),错误;D项,混合只生成CH3COONa,混合有CH3COONa和CH3COOH,故水的电离程度前者较大,错误。125 时,按下表配制两份溶液。一元弱酸溶液加入的NaOH溶液混合后所得溶液HA 10.0 mL 0.20 molL15.0 mL 0.20 molL1溶液 pH5.0HB 10.0 mL 0.20 molL15.0 mL 0.20 molL1溶液 pH4.0下列说法错误的是()A溶液中,c平(A)c平(Na)c平(H)c平(OH)B和的pH相差1.0,说明eq f(KaHA,KaHB)10C混合和:c平(Na)c平(H)c平(A)c平(B)c平(OH)D混合和:c平(HA)c平(HB)B由电荷守恒可知溶液中c平(Na)c平(H)c平(OH)c平(A),pH5.0,则c平(H)c平(OH),因此c平(A)c平(Na)c平(H)c平(OH),A正确;溶液的pH5.0,溶液的pH4.0,则HB的电离常数大于HA的电离常数,eq f(KaHA,KaHB)110,B错误;由电荷守恒

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