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1、第十二章 煤化工污染及防治 第十二章 煤化工的污染及防治12.1煤化工废渣污染物及防治第十二章 煤化工的污染及防治12.2煤化工的污染及环境准入煤化工废水污染物及防治煤化工大气污染物及防治12.312.4总的来讲,煤化工的污染主要可以分成大气污染水污染固体废渣污染 12.1 煤化工的污染及环境准入我国煤炭产量和消费量巨大,虽然近年来我国一直降低煤炭在能源消费结构中的比例,由2015年的64%降到2017年的60.4%。中国承诺到2020年将煤炭消费减少到总能源消耗的58%以下。但是中国煤炭的消费量仍占世界消费总量的一半,远高于28%的世界煤炭平均消费结构。我国的煤炭消费结构中,每年燃烧的煤炭量

2、占煤炭消费总量的比重为75%左右(包括发电、建材、供暖等),剩余25%左右用于煤化工行业,其中焦化约占18%,其余煤化工占到7%左右。 12.1.1煤化工的污染三、买卖合同的类别1.按照买卖方式是否具有特殊性,买卖合同可以分为一般买卖和特种买卖。特种买卖是法律对其法律要件和法律效果均作了特别规定的买卖。2.按照买卖合同标的的不同,买卖合同可以分为物的买卖和权利的买卖。3.按照标的物是特定物还是种类物,买卖合同可以分为特定物买卖和种类物买卖。三、买卖合同的类别4.按照买卖的标的物的数量,买卖合同可以分为批发买卖和零售买卖。5.按照买卖合同是否即时清结,买卖合同可以分为即时买卖和非即时买卖。6.按

3、照价金的支付次数,买卖合同可以分为一次付款买卖和分期付款买卖。三、买卖合同的类别7.按照交付货物的次数,买卖合同可以分为一次供货买卖和分期供货买卖。8.按照有无退换的保留,买卖合同可以分为有退换保留的买卖和无退还保留的买卖。后者如试用买卖。9.按照是否采用竞争的方式,买卖合同可以分为自由买卖和竞争买卖。第二节买卖合同的效力一、出卖人的义务出卖人基本的义务就是移转标的物所有权给买受方,并且保证其所交付的标的物无瑕疵。具体而言,包括以下方面:一、出卖人的义务(一)移转标的物所有权于买受人买卖合同的履行中,只有作为出卖人的合同一方实际地把动产物交付给对方,或者将不动产权利移转于买受人(一般为办理过户

4、登记手续),买受一方才能取得对物的所有权,行使所有人对物的支配权利。1.交付的方式从交付的方式上看,交付包括现实交付和拟制交付。一、出卖人的义务(一)移转标的物所有权于买受人2.交付的具体要求从出卖人交付义务的履行上看,交付一般应该包含如下要求:按照约定的标的物及数量交付。按照约定的地点交付。按照约定的交付时间交付。一、出卖人的义务(二)瑕疵担保出卖人对其所转让的财产负权利瑕疵和物的瑕疵的担保义务。1.权利瑕疵担保义务权利瑕疵担保义务指出卖人就其所移转的标的物,担保不受他人追夺以及不存在未告知权利负担的义务。一、出卖人的义务(二)瑕疵担保标的物的权利瑕疵,可表现为:(1)出卖人未告知该标的物上

5、负担着第三人的权利;(2)出卖人未告知其对标的物无权处分;(3)共有人出卖全部共有财产或者他人份额;(4)第三人享有对标的物的优先购买权;(5)出卖人出卖标的物侵犯了他人的知识产权等。一、出卖人的义务(二)瑕疵担保2.物的瑕疵担保义务物的瑕疵担保义务指出卖人就其所交付的标的物具备约定或法定品质所负的担保义务。即出卖人须保证标的物移转于买受人之后,不存在品质或使用价值降低、效用减弱的瑕疵。煤炭直接燃烧是引起我国大气污染的主要原因之一,我国燃煤电厂的排放和能耗标准已处世界先进水平,但工业供暖锅炉燃烧效率和热效率明显低于国际先进水平,民用散烧燃煤的排放问题更为突出。我国的煤炭直接燃烧对空气中SO2的

6、贡献度接近80%,对空气中NOX、PM2.5、烟粉尘和Hg的贡献度皆已超过50%。现代煤化工大气污染物排放要优于火电,煤制油厂单位耗煤量的大气污染物排放(SO2、NOx)约为超低排放电厂的一半。如果与传统火电厂(采用燃煤锅炉标准)相比,则是电厂的1/51/10。即便是非正常工况(如事故、气化炉烧嘴切换等)排放仍低于燃煤电厂。 12.1.1煤化工的污染现代煤化工技术涉及的废水排放:一是煤制天然气大多采用固定床气化,含酚氨废水很难处理,不易达标排放;低温热解、煤焦油加氢等也有类似问题。二是大部分煤化工项目布局在西部地区,没有纳污水体;污水经高效蒸发后大部分实现回用,剩余少量高浓盐水需要进入蒸发塘,

7、但有些地方环保部门不允许设蒸发塘;虽然目前技术上已可以实现,但导致环保投资和成本过高,对项目经济性影响较大,且带来另一个问题是结晶盐处理,目前国家政策将结晶盐定义为危险废物,没有处理标准,尚无有效解决方式。三是确有部分企业偷排废水情况,且含酚废水易造成严重环境污染。现代煤化工技术涉及的废渣排放:气化灰渣虽可作为建筑、砖、陶瓷等建筑材料原料,但西北地区市场利用空间小,多采用埋藏处置;其他固体废弃物(如废催化剂等)可以全部得到无害化处理。 12.1.1煤化工的污染 为规范现代煤化工建设项目环境管理,指导煤化工行业优化选址布局,促进行业污染防治水平提升, 中华人民共和国环境保护部在2015年底印发现

8、代煤化工建设项目环境准入条件(试行)的通知。 在污染防治和降低环境影响方面,提出九项要求: (一)严格限制将加工工艺、污染防治技术或综合利用技术尚不成熟的高含铝、砷、氟、铀及其他稀有元素的煤种作为原料煤和燃料煤。(二)现代煤化工项目的工艺技术、建设规模应符合国家产业政策要求,鼓励采用能源转换率高、污染物排放强度低的工艺技术,并确保原料煤质相对稳定。在行业示范阶段,应在煤炭分质高效利用、资源能源耦合利用、污染控制技术(如废水处理技术、废水处置方案、结晶盐利用与处置方案等)等方面承担环保示范任务,并提出示范技术达不到预期效果的应对措施。 12.1.2现代煤化工建设项目环境准入条件(三)强化节水措施

9、,减少新鲜水用量,具备条件的地区,优先使用矿井疏干水、再生水,禁止取用地下水作为生产用水。沿海地区应利用海水作为循环冷却用水,缺水地区应优先选用空冷、闭式循环等节水技术。取用地表水不得挤占生态用水、生活用水和农业用水。(四)根据清污分流、污污分治、深度处理、分质回用的原则,设计废水处理处置方案,选用经工业化应用或中试成熟、经济可行的技术。在具备纳污水体的区域建设现代煤化工项目,废水(包括含盐废水)排放应满足相关污染物排放标准要求,并确保地表水体满足下游用水功能要求;在缺乏纳污水体的区域建设现代煤化工项目,应对高含盐废水采取有效处置措施,不得污染地下水、大气、土壤等。 12.1.2现代煤化工建设

10、项目环境准入条件(五)项目应依托园区集中供热供汽设施,确需建设自备热电站的,应符合国家及地方的相关控制要求。设备动静密封点、有机液体储存和装卸、污水收集暂存和处理系统、备煤、储煤等环节应采取措施,有效控制挥发性有机物(VOCs)、恶臭物质及有毒有害污染物的逸散与排放。非正常排放的废气应送专有设备或火炬等设施处理,严禁直接排放。在煤化工行业污染物排放标准出台前,加热炉烟气、酸性气回收装置尾气以及VOCs 等应根据项目生产产品的种类,暂按石油炼制工业污染物排放标准(GB 31570)或石油化学工业污染物排放标准(GB 31571)相关要求进行控制。 按照国家及地方规定设置防护距离,建设煤气化装置的

11、,还应满足煤制气业卫生防护距离(GB/T 17222)要求。防护距离范围内的土地不得规划居住、教育、医疗等功能;现状有居住区、学校、医院等敏感保护目标的,必须确保在项目投产前完成搬迁。(六)按照“减量化、资源化、无害化”原则,对固体废物优先进行处理处置。危险废物立足于项目或园区就近安全处置。项目配套建设的危险废物贮存场所和一般工业固体废物贮存、处置场所应符合危险废物贮存污染控制标准(GB 18597)、一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准(GB 18599)及其他地方标准要求。废水处理产生的无法资源化利用的盐泥暂按危险废物进行管理;作为副产品外售的应满足适用的产品质量标准要求,并确保作为产

12、品使用时不产生环境问题。12.1.2现代煤化工建设项目环境准入条件(七)落实地下水污染防治工作。根据地下水水文地质情况,按照石油化工工程防渗技术规范(GB/T 50934)要求,合理确定污染防治分区,厂区开展分区防渗,并制定有效的地下水监控和应急措施。蒸发塘、晾晒池、氧化塘、暂存池选址及地下水防渗、监控措施还应参照危险废物填埋污染控制标准(GB 18598),防止污染地下水。(八)强化环境风险防范措施。应根据相关标准设置事故水池,对事故废水进行有效收集和妥善处理,禁止直接外排。构建与当地政府和相关部门以及周边企业、园区相衔接的区域环境风险联防联控机制。(九)加强环境监测。现代煤化工企业和涉及现

13、代煤化工项目的园区应建立覆盖常规污染物、特征污染物的环境监测体系,并与当地环境保护部门联网。按照企业事业单位环境信息公开办法相关规定向社会公开环境信息。 12.1.2现代煤化工建设项目环境准入条件国家环保部要求对不符合本准入条件的新建、改建、扩建的现代煤化工项目,各级环境保护管理部门不得审批项目环境影响评价文件。到2020年国家要完成覆盖所有固定污染源的排污许可证核发工作,全国统一排污许可证管理信息平台有效运转。 12.1.2现代煤化工建设项目环境准入条件12.1煤化工废渣污染物及防治第十二章 煤化工的污染及防治12.2煤化工的污染及环境准入煤化工废水污染物及防治煤化工大气污染物及防治12.3

14、12.3大气污染物按其存在状态可分为颗粒状污染物和气体状态污染物两大类。颗粒状污染物:烟尘、粉尘和烟雾;气体状态污染物:含硫化合物、含氮化合物、碳的氧化物、卤素化合物和有机化合物等五部分。 12.2 煤化工大气污染物及防治1.烟尘烟尘是燃料燃烧与物料加热过程中产生的混合气体中所含颗粒物的总称。含有烟尘的混合气体通常称为烟气。烟尘由未燃烧尽的炭微粒、燃料中灰分的小颗粒、挥发性有机物凝集在一起的微粒、凝集的水滴和硫酸雾滴等组成;有些烟气中也会含有生产原料或成品的微粒。煤燃烧过程、煤的气化、液化过程均会产生大量烟气;煤气制造、合成氨造气工序、锅炉烟气、焦炉煤气、电石炉烟气中均含有较多烟尘。烟尘通常都

15、和二氧化硫、氮氧化物或一氧化碳、二氧化碳等气体状态污染物同时存在烟气中。 12.2.1 大气污染物种类2.粉尘物料机械过程和物理加工过程产生的固体微粒称为粉尘。煤和其他固体的破碎、筛分、碾磨、混合、输送、装卸、储存过程中均会产生粉尘,此外煤炭与其他固体物料的干燥、肥料的造粒、炭黑与石墨生产等过程也会产生粉尘。粉尘可按其主要成分分别称为煤尘、电石粉尘、含碳粉尘、尿素粉尘、硝铵粉尘等。含有粉尘的气流或废气通常称作含尘气流或含尘废气。含尘废气大多由空气和粉尘组成。 12.2.1 大气污染物种类3.雾和烟雾气体中悬浮的小液体粒子称为雾,雾是由蒸气的凝结、液体的雾化和化学反应等过程形成的,如水雾、酸雾、

16、碱雾等。烟是气态物质凝结汇集在一起形成的固体微粒。气体中同时含有雾和烟时通常称为烟雾,如焦油烟雾、沥青烟雾、光化学烟雾等。单纯的雾多为某些物质液体微粒与空气的混合物。而烟雾则大多为多种物质液滴与固体颗粒与空气的混合体。 12.2.1 大气污染物种类4.含硫化合物含硫化合物包括SO2、SO3、H2S、CS2、COS等,主要来自含硫燃料的燃烧,有色金属的冶炼、煤的气化与液化过程、石油和天然气的加工过程也产生硫化合物。煤的气化与液化和炼焦过程均在还原性条件下进行,煤中的硫主要转变为H2S, 同时也会产生COS、CS2等硫化合物,在加工与硫回收过程中,也会产生一部分SO2。煤炭、石油产品和天然气燃烧是

17、在氧化条件下进行的,燃料中的可燃硫在燃烧时主要生成SO2,约有1%5%生成SO3。SO2是我国最主要的大气污染物,SO2可在空气中部分氧化为SO3,并与空气中的水生成硫酸与亚硫酸,除直接污染大气外,还会随降水落到土壤、湖泊中,对农作物和其他生物造成危害。 12.2.1 大气污染物种类5.含氮化合物含氮化合物包括NO、NO2等氮氧化物和NH3、HCN等含氮物质,人为活动产生的NO和NO2主要来自燃料的燃烧,高温条件下N2与O2的作用和燃料中氮的氧化是生成NO和NO2的主要原因,硝酸生产和硝酸使用过程中也会产生以NO2为主的氮化合物。煤气化过程、炼焦生产、合成氨及其他含氮肥料的生产会产生NH3、H

18、CN等氮化合物;丙烯腈生产、丁腈橡胶生产、ABS塑枓生产、己内酰胺生产过程中会产生HCN、CH2=CHCN等氮化合物。汽车尾气排出的NO与NO2已成为世界各大城市空气中的主要污染物。 12.2.1 大气污染物种类6.碳的氧化物碳的氧化物主要指CO和CO2,煤和其他燃料燃烧时主要产生CO2,煤的气化、液化和炼焦过程主要产生CO,合成氨生产和其他含氮肥料的生产,电石生产均产生较多CO。 12.2.1 大气污染物种类7.有机化合物有机化合物为以碳氢为主要成分的化合物的总称,按组成和结构的不同分为烃、醇、醚、醛、酚、酯、胺、腈、卤代烃、有机磷、有机氯等。煤化工中的气化与煤炭燃烧、炼焦过程、煤焦油加工、

19、乙炔及其下游产品氯乙烯等的生产,合成氨及其下游产品丙烯腈等的生产、甲醇及其下游产品醋酸等的生产、羰基合成产品丙醇等的生产,光气及丙烯酸等的生产都产生不同数量的含有机化合物废气。有机化合物废气是煤化工生产中较常见的一类废气。 12.2.1 大气污染物种类对废气采用的处理方法基本可以分为两大类:分离法是利用物理方法将大气污染物从废气中分离出来;转化法是使废气中的大气污染物发生某些化学反应,然后分离或转化成其他物质,再用其他方法进行处理。 12.2.2 废气处理基本方法表9-1 常见的废气处理方法废气处理方法可处理污染物处理废气举例气固分离 重力除尘、惯性除尘、旋风除尘、湿式除尘、过滤除尘、静电除尘

20、粉尘、烟尘等煤气粉尘、尿素粉尘、锅炉烟尘、电石炉烟尘分离法颗粒状污染物气液分离惯性除雾 静电除雾雾滴状污染物焦油烟英、酸雾、碱雾、沥青烟雾气气分离冷凝法、吸收法、吸附法蒸汽状污染物焦油蒸汽、萘热气、SO2、NO2、苯、甲苯气态污染物转化法气相反应直接燃烧法、气相反应法可燃气休气态污染物CH4、CO、NOx气液反应吸收氧化法、吸收还原法气态污染物H2S、NO2气固反应催化还原法、催化燃烧法气态污染物NO2、NO、CO、CH4、苯、甲苯 12.2.2 废气处理基本方法表9-2 有机废气的主要处理方法处理方法方法要点适用范围燃烧法将废气中的有机物作为燃料烧掉或将其在高温下进行氧化分解,温度范围为60

21、01100适于中、高浓度范围废气的净化催化燃烧法在氧化催化剂作用下,将碳氢化合物氧化为CO2和H2O,温度范围 200400适于各种浓度的废气净化,适用于连续排气的场合吸附法用适当的吸附剂对废气中有机物组分进行物理吸附,温度范围:常温适用于低浓度废气的净化吸收法用适当的吸收剂对废气中有机组分进行物理吸收,温度范围:常温对废气浓度限制较小,适用于含有颗粒物的废气净化冷凝法采用低温,使有机物组分冷却至露点以下,液化回收适用于高浓度废气净化静电捕集法采用静电除雾器捕集废气中大分子量的有机物适用于沥青烟气净化有机废气指含有碳氢化合物及其衍生物的废气。包括脂肪族烃和芳香族烃,碳氢化合物的衍生物包括含氧化

22、合物、含硫化合物、含氮化合物、卤素衍生物、硝基有机物、有机农药等。有机废气因废气中有机物成分的不同又分別被称为含苯废气、氯乙烯废气、乙烯废气、乙醚废气、丙烯腈废气,恶臭废气和沥青烟气等。 12.2.2 废气处理基本方法类別碳环烃环烃衍生物杂环化合物单环茂(环戊二烯)呋喃,噻吩,吡咯,吡唑,苯并五元环类双环茚芴,苊芴,酮呋喃,苯并噻吩,吲哚,二苯并三环呋喃,咔唑,二苯并噻吩四环荧蒽单环苯,苊苯酚,甲酚吡啶,嘧啶双环萘,联苯萘酚,甲基萘喹啉三环蒽,菲蒽醌,蒽酚,菲醌六元环类四环芘丁省,三亚苯,苯并蒽,苯并菲五环芘,笨并a芘、二笨并蒽六环笨并芘,萘并芘,苯并五苯七环以上二萘并芘,二苯并五苯沥青是煤和

23、石油加工过程中的碳和多组分有机物的混合物,生产和使用沥青过程中产生的沥青烟气中含有大量有机化合物。表9-3 沥青烟中的部分有机物质 12.2.2 废气处理基本方法焦化行业气体污染治理措施废气产生环节污染物种类污染治理设施焦炉烟囱颗粒物、SO2、NOx袋式除尘器等装煤颗粒物、苯并芘、SO2干式净化除尘地面站、侧吸管集气技术、单孔炭化室压力调节无烟装煤技术等推焦颗粒物、SO2干式净化除尘地面站干法熄焦颗粒物、SO2干式净化除尘地面站锅炉烟囱颗粒物、SO2、NOx、汞及其化合物、烟气黑度燃用净化后的煤气、其它精煤破碎、焦炭破碎、筛分转运颗粒物袋式除尘器、滤筒除尘器、湿式除尘器粗笨管式炉颗粒物、SO2

24、、NOx燃用净化后的煤气、冷鼓、库区焦油各类储槽非甲烷总烃、氨、H2S等洗净塔、通过压力平衡装置返回吸煤气管道、其它苯储槽苯、非甲烷总烃等脱硫再生塔氨、H2S等洗净塔硫铵结晶干燥颗粒物、氨旋风除尘器后串联洗涤除尘、其它 12.2.3焦化行业气体污染治理措施表 9-4 现有和新建炼焦炉炉顶及企业边界大气污染物浓度限值 单位:mg/m3 污染物项目颗粒物二氧化硫苯并 a芘氰化氢苯酚类硫化氢氨苯可溶物氮氧化物监控位置浓度限值 2.52.5ug/m30.120.6焦炉炉顶 10.50.01ug/m30.0240.40.020.010.20.25厂界 12.2.3焦化行业气体污染治理措施表9-5 焦化新

25、建企业大气污染物排放浓度限值 单位:mg/m3序号污染物排放环节颗粒物二氧化硫苯并 a芘氰化氢苯3)酚类非甲烷总烃氮氧化物氨硫化氢监控位置 1 精煤破碎、焦炭破碎、筛分及转运 30 车间或生产设施排气筒 2 装煤 50 100 0.3g/m33 推焦 50 504 焦炉烟囱 30 501) 1002)5001) 2002)5 干法熄焦 50 100 6 粗苯管式炉、半焦烘干和氨分解炉等燃用焦炉煤气的设施 30 50 200 7 冷鼓、库区焦油各类贮槽0.3g/m3 1.080 80 30 3.0 8 苯贮槽6 80 9 脱硫再生塔 30 3.0 10 硫铵结晶干燥 80 30 注:1)机焦、半

26、焦炉;2)热回收焦炉;3)待国家污染物监测方法标准发布后实施。 12.2.3焦化行业气体污染治理措施12.1煤化工废渣污染物及防治第十二章 煤化工的污染及防治12.2煤化工的污染及环境准入煤化工废水污染物及防治煤化工大气污染物及防治12.312.3焦化废水主要来自煤炼焦、煤气净化及化工产品回收精制等过程产生的废水,其废水排放量大,成分复杂,典型的废水水质为含酚10001400 mg /L,氨氮2000 mg /L 左右,COD 35006000 mg /L,氰化物770 mg /L,同时含有难以生物降解的油类、吡啶等杂环化合物和联苯、萘等多环芳香化合物( PAHs) 。焦化废水有机物组成中,大

27、部分酚类、苯类化合物在好氧条件下较易生物降解,吡啶、呋喃、萘、噻吩在厌氧条件下可缓慢生物降解,而联苯类、吲哚、喹啉类难以生物降解,这些难以生物降解的杂环化合物和多环芳香化合物不但稳定性强,而且通常具有致癌和致突变作用,危害更大,所以焦化废水处理一直是工业废水处理中的难点。 12.3.1 煤化工废水来源不同气化生产工艺产生的废水水质不同。高温气化方式,水质相对洁净,有机污染程度低,如德士古气化工艺水质特点为高氨氮( 约400 mg /L); 克勒气化工艺废水特点为高氨氮( 约300 mg /L) 、高氰化物( 约50 mg /L)。中温气化方式如鲁奇气化工艺,水质特点为高COD (约5000mg

28、 /L) 、高酚 (约1500 mg /L) 、高氨氮 (约500 mg /L) 、高氰化物 ( 20 mg /L) 、高油类(约200 mg /L),浊度较高,是气化废水中成分最复杂、最难处理的废水。12.3.1 煤化工废水来源煤液化废水主要包括高浓度含酚废水和低浓度含油废水。高浓度含酚废水主要包括煤液化、加氢精制、加氢裂化及硫磺回收等装置排出的含酚、含硫废水。其废水水质特点为油含量及盐离子浓度低,COD 浓度很高,其中多环芳烃和苯系物及其衍生物、酚、硫等有毒物质浓度高,可生化性差,是一种比较难处理的废水。神华煤直接液化项目高浓度含酚废水水质为: COD 10000 mg /L,挥发酚50

29、mg /L,氨氮100 mg /L,油100 mg /L,S2- 50 mg /L。低浓度含油废水包括来自煤液化厂内的各装置塔、容器等放空、冲洗排水,煤制氢装置低温甲醇洗废水及厂区生活废水等,该废水油含量较高,有机物浓度低。神华煤直接液化项目含油污水水质为: COD 500 mg /L,挥发酚30 mg /L,氨氮30 mg /L,油500 mg /L,S2-30 mg /L。 12.3.1 煤化工废水来源1.焦化废水(1)焦化废水的产生和水质 焦化厂备煤、炼焦、净化、回收、焦油、精制等主要车间均有废水排出,其中主要有除尘废水、熄焦废水和净化工艺中的含酚废水。焦化废水的水质特点是COD、NH3

30、-N浓度较高,有机物复杂,主要有酚类化合物,多环芳香族化合物,含氮、氧、硫的杂环化合物及脂肪族化合物。 12.3.2 煤化工废水处理技术碱度悬浮固体总固体CODBOD5氨氮挥发酚硫化物氰化物焦油挥发性非挥发性挥发性非挥发性500101209001600 1500 3003005001003010010030001700190570033005200130013002200200500表9-6 焦化废水水质/(mg/L) 12.3.2煤化工废水处理技术(2)焦化废水的处理流程 一般是先经隔油池去除大量的油类污染物,然后通过吹脱或气提等方法去除和回收挥发酚和氨氮,接着进行生化处理。对于生化处理效果

31、不够理想或排放标准比较严格的地区,在生化处理之后可进一步进行深度处理,使废水达排放标准或回用标准。 12.3.2煤化工废水处理技术2.煤气化废水(1)废水水质 不同的气化工艺,废水水质不尽相同。与固定床相比,流化床和气流床工艺的废水水质比较好。鲁奇炉工艺产生的废水是各种气化工艺中污染物浓度最高,最难处理的一类废水。该工艺产生的废水有生产废水、煤气净化废水和副产品回收废水等几股废水,在采用鲁奇加压气化工艺时,废水中酚的含量可高达5500mg/L,远远超出了出水含酚浓度小于0.5mg/L的排放标准。另外,氨氮的浓度也很高。 12.3.2煤化工废水处理技术废水中杂质/(mg/L)固定床(鲁奇炉)流化

32、床(溫克勒炉)气流床(徳士古炉)苯酚150055002010氨35009000900013002700焦油50010 20无甲酸化合物无无1001200氢化物14051030COD350023000200300200760表9-7 三种气化工艺的废水水质 12.3.2煤化工废水处理技术废水处理工艺流程 对于煤气化废水均先进行回收酚和氨,然后再进入预处理,进行水量、水质调节和去除油类污染物后进入生化处理单元。经过酚、氨回收,预处理及生化处理后的煤加压气化废水,其中大部分的污染物已得到去除,但某些污染指标仍不能达到排放标准,如经过两段活性污泥法处理后,废水中BOD5可降至60mg/L左右,COD可

33、降至350450mg/L左右,因此需要进一步的处理深度处理。一般常用的深度处理方法有活性炭吸附、混凝沉淀、臭氧氧化等。煤加压气化废水处理工艺流程均比较复杂。 12.3.2煤化工废水处理技术图9-3典型煤加压气化废水处理工艺流程 12.3.2煤化工废水处理技术高盐废水一般来自反渗透装置的浓水。对于高浓盐水,一般处理流程为:预处理(过滤、超滤等)+ 高效反渗透+蒸发器(多效蒸发、机械压缩蒸发等)。清水回用于循环水系统,产生的浓液一般结晶蒸干或送蒸发塘处置。“十一五”示范项目中,部分项目将高盐废水蒸发后外排或送至蒸发塘。而“十二五”开展前期工作的示范项目,多数正在考虑将高盐废水蒸发后进入结晶装置,提

34、取固体结晶盐。依据高盐废水盐溶液相图,结合纳滤膜、结晶器特殊结构,如淘洗装置等辅助措施,实现NaCl、Na2SO4等可资源化。 12.3.2煤化工废水处理技术3煤制天然气废水处理煤制天然气项目污水处理釆用常规A/O工艺,COD由进水的3500 mg/L处理到350 mg/L,后釆用活性焦吸附去除水中难降解物质,并通过两级BAF(曝气生物滤池)来保证出水COD 50 mg/L。 12.3.2煤化工废水处理技术图9-4 常规A/O工艺流程 12.3.2煤化工废水处理技术4 煤制烯烃废水处理技术该项目废水主要来自于:(1)有机污水(水煤浆气化污水、甲醇制烯烃(MTO)工艺污水)。(2)含盐废水(循环冷却水排污水、化学水处理排污水、生化处理后的含盐尾水)。气化污水中污染物组分较简单,分子量小,可生化性好。处理技术路线为:(1)有机废水。预处理+A/O生化+曝气生物滤池(BAF)+深度处理(石灰软化+絮凝沉淀+过滤+超滤+反渗透)。(2)含盐废水:石灰软化+絮凝沉淀+过滤+超滤+反渗透。70%回用,剩余30%高盐废水达到污水综合排放标准(GB 8978-1996)一级标准后外排。 12.

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