执业中药师考试资料之黄酮类化合物

1、执业中药师考试资料之黄酮类化合物如何用 UV法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮?答：带是桂皮酰基产生的，在300400nm270nm处；带是苯甲酰基产生上的，在2202800nm处。带、带两峰皆强的有：黄酮：带峰位高，带峰位低，且在350nm处。查耳酮：带峰位高；带峰位低。带为主峰、带较弱有：二氢黄酮：带峰位270nm。二氢黄酮醇：带峰位270nm。异黄酮：带峰位 5-OH黄酮类的显色反应：还原反应：盐酸镁粉反应： 一般黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇类成分在乙醇或甲醇溶液中可被还原成红色至紫红色， 个别的显蓝或绿色（如 7、3、 4三羟基二氢黄酮）。而异黄酮不显色。此反应可用于鉴

2、识黄酮类化合物， 也可鉴识某提取物或提取液中是否含有上述黄酮类成分。四氢硼钠（钾）反应：二氢黄酮的专属性反应，生成红 - 紫红色，而其它类不显色，故可用于鉴别。金属盐类试剂的络合反应：铝盐和乙酸铅（有 5 羟基 4 酮、3 羟基 4 酮和邻二酚羟基的黄酮类显阳性）；碱式乙酸铅一般的酚类均可生成沉淀。锆 - 枸橼酸反应： 3 羟基 4 酮的比 5 羟基 4 酮的稳定。区别黄酮与黄酮醇。乙酸镁甲醇溶液：二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光。氨性氯化锶：有邻二酚羟基的黄酮类显阳性。三氯化铁：有酚羟基的显阳性。硼酸显色：有 5 羟基 4 酮、 2羟基查耳酮类的呈亮黄色。碱性试剂显色： 二氢黄酮在碱性中

3、可变成查耳酮而显色； 有邻二酚羟基的、 3、4二羟基的黄酮在碱性中不稳定；黄酮醇类在碱性中呈黄色，在空气中再变棕色。如何用色谱法鉴别黄酮类化合物 ?纸色谱 (pc) ：适用于分离各种天然黄酮类化合物及其苷类混合物。混合物的鉴定常采用双向色谱法。以黄酮苷类来说，一般第一向展开采用某种醇性溶剂，如正丁醇 - 醋酸 - 水(4 ：1：5，上层 ) 等，主要是根据分配作用原理进行分离。 第二向展开溶剂则用水或其他含水溶液，如 26%醋酸等，主要是根据吸附作用原理进行分离。黄酮类化合物苷元中，平面性分子如黄酮、黄酮醇、查耳酮等，用含水溶剂如 3%5%hoac展开时，几乎停留在原点不动 (rf单糖苷 双糖

4、苷。但在用水或 28%醋酸、 3%氯化钠水溶液或 1%盐酸展开时，则苷元几乎停留在原点不动， rf 值大小顺序为：苷元 单糖苷 双糖苷。硅胶薄层色谱： 用于分离和鉴定弱极性黄酮类化合物。 分离黄酮苷元常用的展开剂是甲苯 - 甲酸乙酯 - 甲酸 (5 ：4：1) 。聚酰胺薄层色谱：特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。展开剂中多含有醇、酸和水。用紫外及可见光谱对黄酮类化合物进行结构测定的一般程序是什么 ?(1) 测定样品在甲醇溶液中的 uv 光谱。(2) 测定样品在甲醇中加入各种诊断试剂后得到的uv 及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠(naome)、醋酸钠 (naoac) 、醋酸钠 - 硼酸

5、(naoac-h3bo3 ) 、三氯化铝 (alcl3) 、三氯化铝 - 盐酸等。样品如为黄酮苷类，需先进行水解或甲基化后水解，得到苷元或甲基化苷元，再测定苷元或其衍生物的uv 光谱。黄酮类化合物的1hmnr 谱有何主要特征 ?一、 a 环质子1.5 ，7- 二羟基黄酮： h-6 及 h-8 将分别作为二重峰 (j=2.5hz) ，出现在 5.7 6.9 区域内，且 h-6 总是比 h-8 位于高场。2.7- 羟基黄酮： a 环上有 h-5 、h-6 、h-8 三个芳香质子。 h-5 因有 c-4 位羰基强烈的负屏蔽效应的影响， 以及 h-6 的邻偶作用， 将作为一个二重峰 (j=9.0hz)

6、 出现在 8.0 左右。 h-6 因有 h-5 的邻偶(j=9.0hz)及h-8的间偶 (j=2.5hz)作用，将表现为一个双二重峰。h-8因有h-6的间位偶合作用，显现为一个裂距较小的二重峰(j=2.5hz)。二、 b 环质子1.4 - 氧取代黄酮： b 环质子分为 h-3 ， h-5 和 h-2 ，h-6两组，各以相当于 2 个氢的双峰信号 (j=8.5hz)出现在 6.5 7.9区域。 h-3 ， h-5 的化学位移总是比h-2 ， h-6 的化学位移值小，原因是有 4-or 取代基的屏蔽作用，以及c 环对 h-2 ， h-6 的负屏蔽效应。2.3 ， 4， 5- 三氧取代黄酮类：当b

7、环有 3， 4， 5-羟基时，则 h-2 及 h-6 将作为相当于两上质子的一个单峰，出现在6.50 7.50 范围内。三、 c 环质子黄酮类： h-3 常常作为一个尖锐的单峰信号出现在 6.30 处。异黄酮类：异黄酮上的 h-2 ，因正好位于羰基的 位，且通过碳和氧相接，故将作为一个单峰出现在比一般芳香质子较低的磁场区( 7.60 7.80) 。二氢黄酮及二氢黄酮醇类二氢黄酮类：h-2 与两个磁不等同的 h-3 偶合 (jtrans=11.0hz ， jcis=5.0hz) ，故作为一个双二重峰出现，中心位于 5.2 处。两个h-3 ，因有相互偕偶 (j=17.0hz)及 h-2 的邻偶，将分别作为一个双二重峰出现，中心