分析化学沉淀滴定法54学时

1、第七章 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 第一节 概 述 用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备以下条件： 1 沉淀的溶解度必须很小； 2 反应迅速，并能按一定的化学计量关系定量进行； 3 有适当的方法指示终点。 能用于沉淀滴定法的主要是银量法。 银量法： 滴定产物为难溶银盐沉淀的沉淀滴 定法。第三节 银量法确定终点的方法 银量法分为：莫尔法、佛尔哈德法和法扬 司法。 一、莫尔法（Mohr method )以 K2CrO4 为指示剂，AgNO3 作标准溶液，直接滴定 Cl-（或 Br-）。 注意：1 指示剂的用量为了准确地确定终点，必须控制K2Cr2O4 溶液中的浓度。 K2CrO4 浓度

2、太高，则终点会过早出现，使分析结果偏低。 2 滴定酸度 滴定时溶液的酸度应控制在 pH: 6.5 - 10.5 酸度太高，则 Ag2CrO4 沉淀溶解； 碱性太强，会生成 Ag2O 沉淀 溶液中若有铵盐存在时，应控制 pH: 6.5 - 7.2 之间。3 干扰 (1) 凡能与 Ag+ 生成沉淀的阴离子等， 如： S2-,CO32-, PO43-, C2O42-, SO32-, (2) 能与 CrO42- 生成沉淀的阳离子， 如 Ba2+, Pb2+； (3) 大量有色金属离子，Cu2+, Co2+, Ni2+ 均干扰测 定应预先除去。4 优点： 操作简单，方法的准确度也较好； 缺点：干扰多，且

3、只能测定 Cl-, Br- 离子。 二、佛尔哈德法（ Volhard method) 用铁铵矾 NH4Fe(SO4)212H20 作指示剂的 银量法称为佛尔哈德法 佛尔哈德法可分为: 直接银量法和间接银量法。1 直接滴定法测定 Ag+ 在 HNO3 介质中，以铁铵矾为指示 剂，用 NH4SCN (或KSCN)标准溶 液滴定 Ag+2 返滴定法测定卤素离子 在含有 Cl- 的 HNO3 溶液中，先加入一定量过量的 AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，然后用 NH4SCN 标准溶液返滴定过量的 Ag+，当出现 FeSCN2+ 的红色时，指示终点到来。注意：（1）由于指示剂是 Fe3+，所以滴定

4、必须在酸性溶液中进行，通常是在 0.1-1mol/L HNO3 介质中进行滴定。若在中性或碱性下滴定，将会生成 Fe(OH)3 沉淀。(2) 返滴定法测定 Cl- 时，终点的判断会碰到困难。会发生以下沉淀转化反应。防止的办法：A 当 AgCl 沉淀之后，先将沉淀滤去， 再用 NH4SCN 标准溶液滴定滤液中剩 余的 AgNO3。B 在 AgCl 沉淀之后，加入一些有机溶 剂如硝基苯（有毒！）1，2-二氯乙 烷、甘油或邻苯二甲酸二丁酯等。C 测定 I- 时，指示剂必须在加入过量的 AgNO3 标准溶液后才能加入，否则 Fe3+ 将氧化 I- 为 I2三、法扬司法（Fajans method) 用吸附指示剂指示滴定终点的银量法，称为法扬司法。吸附指示剂一般是有机染料，在溶液中可离解为具有一定颜色的阴离子，此阴离子容易被正电荷的胶体沉淀所吸附，从而引起颜色的改变，指示终点到来。第四节 银量法中标准溶液的配制及银 量法的应用一、标准溶液的配制和标定1 NaCl 标准溶液 N