1,1-二甲基丙炔胺论文：合成工艺异恶唑烷硝酮1,3偶极环加成

1、1,1-二甲基丙炔胺论文：合成工艺异噁唑烷硝酮 1,3 偶极环加成【提示】本文仅提供摘要、关键词、篇名、目录等题录内容。为中国学术资源库知识 代理，不涉版权。作者如有疑义，请联系版权单位或学校。【摘要】本文分为两部分内容。第一部分是关于1,1-二甲基丙 炔胺的合成工艺研究。1,1-二甲基丙炔胺属于炔丙基胺类，是镀镍光 亮剂的重要组分，在化学合成中应用广泛，并且具有特殊的药理作用。 考虑到甲基丁炔醇的生产工艺已经很成熟，课题确定的工艺路线是以 甲基丁炔醇为原料，经过浓盐酸氯代、液氨胺化得到1,1-二甲基丙 炔胺，并通过一系列实验确定了最佳的合成工艺条件。其关键步骤是 胺化及产物的提纯，考虑到低温

2、下用液氨胺化条件苛刻、氨水胺化产 率低，我们将两种方案结合：在常温下，用液氨在反应釜内进行胺化， 粗产品经过精馏得到纯度 99%以上的纯品。根据实验室多次重复的结 果进行了工业设计。第二部分是硝酮和单取代烯烃经过1,3 偶极环加 成合成异噁唑烷的研究。异噁唑类化合物的生物活性已经得到了广泛 的认可，如何合成具有特殊活性的异噁唑化合物一直是研究的热点。 从本科研组以前的工作中得出N-芳基胺异噁唑烷的生物活性尤为突 出，异噁唑母环上连接的取代基不同，其生物活性也不同。本文以卤 代烃与吡啶反应合成吡啶铵盐，吡啶铵盐与4-亚硝基-N,N-二甲基苯 胺反应合成了两种硝酮，硝酮-1和不同的单取代烯烃进过1

3、,3-偶极 环加成合成了两种新型异噁唑烷，硝酮-2 和单取代烯烃反应并没有 得到相应的异噁唑烷。对合成的新型异噁唑烷进行了初步结构分析。【关键词】1,1-二甲基丙炔胺；合成工艺；异噁唑烷；硝酮；1,3 偶极环加成；篇名】1,1-二甲基丙炔胺的合成工艺研究及异噁唑烷的合成【目录】1,1-二甲基丙炔胺的合成工艺研究及异噁唑烷的合成摘要 3-4 ABSTRACT 4 第一部分 1,1-二甲基丙炔胺 的合成工艺研究 8-32 第一章 前言 8-17 1.1 炔丙基胺 类化合物 8 1.2 炔丙基胺类化合物的应用 8-12 1.2.1 镀镍光亮剂的重要组分 8-9 1.2.2 化学合成中的应用9-11

4、1.2.3 特殊的药理作用 11-12 1.3 炔丙基胺化合 物合成 12-14 1.3.1 含易离去基团的炔丙基化合物的胺化12-13 1.3.2 炔基化合物对亚胺的加成反应 13 1.3.3 各种催化剂催化的胺、醛、炔的三组分反应 13-14 1.4 叔炔醇 的合成 14-15 1.4.1 固体氢氧化钾催化法 14-15 1.4.2 液氨- KOH 催化法 15 1.4.3 醇钾催化法 15 1.5 课题 选定的合成路线 15-17 第二章 1,1-二甲基丙炔胺的合成工艺 研究 17-31 2.1 实验仪器 17 2.2 实验试剂17-18 2.3 1,1-二甲基丙炔胺的合成 18-21

5、2.3.1 氯 化亚铜的制备 18 2.3.2 3-氯-3-甲基-1-丁炔的合成18 2.3.3 1,1-二甲基丙炔胺的合成 18-19 2.3.4 产品 的精制 19-21 2.4 合成工艺条件的探究 21-25 2.4.1 甲基丁炔醇氯代试剂的选择 21-22 2.4.2 催化剂氯化亚铜的 量对 3-氯-3-甲基-1-丁炔产率的影响 22-23 2.4.3 甲基丁炔 醇氯代副产物的分析 23-24 2.4.4 反应时间对 3-氯-3-甲基-1-丁炔产率的影响 24 2.4.5 3-氯-3-甲基-1-丁炔胺化条件 的选择 24-25 2.4.6 3-氯-3-甲基-1-丁炔氨解副产物分析25

6、2.5 1,1-二甲基丙炔胺的合成工艺设计25-31 2.5.1 氯化亚铜的制备 25-26 2.5.2 3-氯-3-甲 基-1-丁炔的制备 26 2.5.3 1,1-二甲基丙炔胺的制备26-31 第三章 实验结果 31-32 第二部分 异噁唑烷化 合物的合成 32-58 第一章 前言 32-39 1.1 异噁唑化合 物的性质和应用 32-35 1.1.1 异噁唑化合物的结构321.1.2 异噁唑化合物的杀菌活性及应用33 1.1.3 异噁唑化合物的调节植物生长活性及应用331.1.4 异噁唑化合物的杀虫活性及应用341.1.5 异噁唑化合物的药理活性及应用351.2 异噁唑化合物的合成 35

7、-38 1.2.1 异噁唑化合物的合成方法 35-37 1.2.2 绿色合成 37-38 1.3 选题的目的和意义 38-39 第二章 实验部分 39-44 2.1 实验仪器和试剂 39-40 2.2 中间体的合成 40-42 2.2.1N-（4-甲基吡啶）-吡啶铵盐的合成40-412.2.2氯化吡啶苄基铵的合成412.2.3 4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺的合成2.2.4 C-（4-吡啶）-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的合成422.2.5 C-苯基-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的合成2.3 N-（4-N,N-二甲基苯胺）异噁唑烷化合物的合成442.3.1 2-（4-N,N-二甲基

8、苯胺）-3-（4-吡啶基）-5-取代基异噁唑烷的合成42-432.3.2 2-（4-N,N-二甲基苯胺）-3-苯基-5-取代基异噁唑烷的合成 43-44 第三章 结果与讨论44-533.1中间体的合成优化 44-453.1.1 N-（4-甲基吡啶）-吡啶铵盐合成条件的优化 44-453.1.2 硝酮合成条件的优化 453.2 目标化合物合成条件的探讨 45-473.3中间体及目标化合物的物理性质、产率和结构分析47-533.3.1 中间体及目标化合物的产率和物理性质47-483.3.2 N- （4-甲基吡啶）-吡啶铵盐的结构分析483.3.3 C-（4-吡啶）-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的结构分析48-493.3.4 C-苯基-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的结构分析 49-503.3.5 2-（4-N