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1、第2章习题答案2-1苯和氧按下式反应:C6H6(1)+15O2(g)6CO2(g)+3H2O(1)在25C,lOOkPa下,0.25mol苯在氧气中完全燃烧放出817kJ的热量,求C6H6的标准摩尔燃烧焓cHm和燃烧反应的rUmo解:,=vBiAnB=(一0.25mol)/(-1)=0.25molAHg=AH=cmrm=一817kJ/0.25mol=-3268kJ-mol-1AUg=AH-AnRTrmrmg=-3268kJ-mol-i(615/2)x8.314x10-3x298.15kJ-mol-i=-3264kJ-mol-12-3已知下列化学反应的反应热:C2H2(g)+5/2O2(g)2C

2、O2(g)+H2O(g);AHm=-1246.2kJ-mol-1C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g);AHm=+90.9kJ-mol-12H2O(g)2H2(g)+O2(g);AHm=+483.6kJ-mol-1求乙炔(C2H2,g)的生成热AfHmo解:反应2x-2.5x(3)为:2C(s)+H2(g)C2H2(g)AfHm(C2H2,g)=ArHm二:也弘皿-人弘皿-2.5人#皿(3)=2x90.9(1246.2)-2.5x483.6kJ-mol-1=219.0kJ-mol-12-5计算下列反应在298.15K的AHm,ASm和AQm,并判断哪些反应能自发向右进行。(1)2C

3、O(g)+O2(g)2CO2(g)(3)Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)解:(1)ArHm=2x(-393.509)-2x(-110.525)kJ-mol-1=-565.968kJ-mol-1ArSm=2x213.74-2x197.674-205.138J-mol-1-K-1=-173.01J-mol-1-K-1ArGm=2x(-394.359)-2x(-137.168)kJ-mol-1=-514.382kJ-mol-1(3)ArHm=3x(-393.509)-3x(-110.525)-(-824.2)kJ-mol-1=-24.8kJ-mol-1ArSm=2x27.2

4、8+3x213.743x197.674-87.4J-mol-1-K-1=15.4J-mol-1-K-1ArGm=3x(-394.359)-3x(-137.168)-(-742.2)kJ-mol-1=-29.6kJ-mol-1ArGm均小于零,反应均为自发反应。2-8.计算25C100kPa下反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)的4日和AS并判断:32rmrm上述反应能否自发进行?对上述反应,是升高温度有利?还是降低温度有利?计算使上述反应自发进行的温度条件。解:(1)rHm=393.509635.09+1206.92kJ,mol-i=178.32kJ,mol-irSm=213.74+

5、39.7592.9J,mol-i,K-1=160.6J,mol-i,K-1rGm=178.32298.15x160.6x103kJ,mol-1=130.4kJ,mol-10反应不能自发进行;rHm0,rSm0,升高温度对反应有利,有利于rGm0。自发反应的条件为TrHm/rSm=178.32/160.6x10-3K=1110K2-10已知下列化学反应在298.15K时的平衡常数:(1)CuO(s)+H2(g)Cu(s)+H2O(g);K1=2x1015(2)1/2O2(g)+H(2)1/2O2(g)+H2(g)一H2O(g);K2=5x1022计算反应CuO(s)Cu(s)+1/2O2(g)的

6、平衡常数K解:反应(1)(2)为所求反应,根据多重平衡规则:K=KgJK2=2x1015/5x1022=4x10-82-11已知下列反应在298.15K的平衡常数:(1)SnO2(s)+2H(1)SnO2(s)+2H2(g)二2H2O(g)+Sn(s);K1=21(2)H2O(g)+CO(g)一H2(g)+CO2(g);K2=0.034计算反应2CO(g)+SnO2(s)Sn(s)+2CO2(g)在298.15K时的平衡常数K解:反应(1)+2x(2)为所求反应:K=Ke】x(Ke2)2=21x0.0342=2.4x10-22-18已知反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)在427C和5

7、27C时的K值分别为1.0 x105和1.1x102,求该温度范围内反应的rHm。解:lnKe解:lnUK21.0 x105_AH11)1.1x1028.314x10-3kJ,mol-11427+273.15527+273.15丿H=3.2x102kJ,mol-1rm2-33在301K时鲜牛奶大约4.0h变酸,但在278K的冰箱中可保持48h时。假定反应速率与变酸时间成反比,求牛奶变酸反应的活化能。解:1140e11L18.314J,mol-1,K-11301278丿48E=7.5x104j,mol-1=75kJ,mol-1a2-34已知青霉素G的分解反应为一级反应,37C时其活化能为84.8

8、kJ,mol-1,指前因子A为解:4.2xl0i2h一i,求37C时青霉素G分解反应的速率常数?解:k=A,ert84.8kJ,molT=42xl012h-1e8.314x10-3kJ,molT,KT(273.15+37)K=4.2x10i2h-i5.2x10-15=2.2x10-2h-1第3章习题答案3-1在NaOH的标定时,要求消耗0.1mol,L-1NaOH溶液体积为2030mL,问:应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(khc8h4o4)多少克?如果改用草酸(H2C2O42H2O)作基准物质,又该称多少克?若分析天平的称量误差为0.0002g,试计算以上两种试剂称量的相对误差。计算结果说明了什

9、么问题?解:(1)NaOH+KHC8H4O4=KNaC8H4O4+H2O8448442滴定时消耗0.1mol,L-1NaOH溶液体积为20mL所需称取的KHC8H4O4量为:m1=0.1mol,L-1x20mLx10-3x204g,mol-1=0.4g滴定时消耗0.1mol,L-1NaOH溶液体积为30mL所需称取的KHC8H4O4量为:m2=0.1mol,L-1x30mLx10-3x204g,mol-1=0.6g因此,应称取KHC8H4O4基准物质0.40.6g。(2)2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+2H2O滴定时消耗0.1mol,L-1NaOH溶液体积为20和30mL,则所需称的

10、草酸基准物质的质量分别为:1m1=x0.1mol,L-1x20mLx10-3x126g,mol-1=0.1g2m2=丄x0.1mol,L-1x30mLx10-3x126g,mol-1=0.2g2(3)若分析天平的称量误差为0.0002g,则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时,其称量的相对误差为:RE1=RE1=0.0002g0.4g=0.05%RE2=豐汁0.03%用草酸作基准物质时,其称量的相对误差为:RE1=0.0002g0.1g=RE1=0.0002g0.1g=0.2%RE2=0.0002g0.2g=0.1%(4)通过以上计算可知,为减少称量时的相对误差,应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。3-2有一铜矿试样,经两次测定,得知铜含量为24.87%、24.93%,而铜的实际含量为25.05%。求分析结果的绝对误差和相对误差。解:分析结果的平均值为:1x=2(24.87%+24.93%)=24.90%因此,分析结果的绝对误差E和相对误差RE分别为:E=24.90%25.05%=0.15%E=05%=-0.60%r25.05%3-3某试样经分析测得含锰百分率为41.24,41.27,41.23和41.26。求分析结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。解:分析结果的平均值x、平均偏差d、相对平均偏差

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