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文档简介
1、温馨提示:1、新学期,新开始!2、学习态度最关键!3、作业-尽也许课上完成!4、复习-当日回想!5、阶段性复习-大家一块做练习或阶段性考试第1页第1页第十章 滴定分析1、误差和准确度,偏差和精密度(重点)2、误差起源和减免办法(理解)3、有效数字及其运算(重点)主要内容4、滴定反应和滴定条件选择(重点掌握酸碱反应)5、原则溶液配制和滴定(重点是计算)第2页第2页定性分析:组分构成定量分析:含量多少举例:漂白粉滴定分析属于定量分析B-原则溶液(已知)A-被测溶液nACA= nBCB第3页第3页分析办法仪器和试剂工作环境分析者等误差:分析结果与真值之差。分析工作者任务对试样准确测量对产生误差原因进
2、行分析提出改进办法对分析结果可靠性和准确性作出评价误差是客观存在不可避免第一节 分析结果准确度第4页第4页一、测定值准确度与精密度(一)准确度与误差 准确度:测定值x与真值T相靠近程度准确度高下由误差大小来衡量,即误差大小是准确度高下量度。误差表示办法:绝对误差(E)测定值/g真值/g第一次0.54280.5467第二次0.5523E-0.00390.0056E = x T第5页第5页相对误差(Er):表示误差在真实值中所占百分率测定值/g真值/gEEr第一次0.54280.5467-0.0039-0.71%第二次0.55230.00561.0%测定值真值EEr第一次99mm100mm-1mm
3、-1%第二次3mm4mm-1mm-25%第6页第6页绝对误差和相对误差都有正负之分准确度用误差来表示误差越大,阐明准确度越低(二)精密度与偏差 精密度:一组平测定结果互相靠近程度,它反应测定值再现性,惯用偏差大小来量度。第一组1.101.121.111.111.10第二组1.101.181.151.131.16注意看209页例题:分度值=0.1,真实值分别是1.2g和12g第7页第7页偏差表示办法:2.相对偏差(dri)第8页第8页3.4.第9页第9页测定数据/第一组10.3,9.8,9.4,10.2,10.1,10.4,10.0,9.7,10.2,9.7第二组10.0,10.1,9.3,10
4、.2,9.9,9.8,10.5,9.8,10.3,9.9例:测定合金中铜含量()两组结果下列 平均偏差和相对平均偏差不能准确反应大 偏差存在。这时候该怎么办?10.010.00.240.242.42.4第10页第10页4. 原则偏差和相对原则偏差原则偏差公式中各个物理量含义第11页第11页相对原则偏差(变异系数) 当n20 第12页第12页0.990=10.00.720=10.00.01-0.19.90.09-0.39.70.09+0.310.30.04+0.210.20.04-0.29.80.09-0.39.70.25+0.5*10.50.000.010.00.04-0.29.80.16+0
5、.410.40.01-0.19.90.01+0.110.10.04+0.210.20.04+0.210.20.49-0.7*9.30.16-0.49.4+0.1 0.0Xi-0.0110.10.04-0.29.80.0010.00.09+0.310.3(Xi- )2Xi(Xi- )2Xi-Xi第二批数据第一批数据S1=0.33%S1=0.28%=0.24%=0.24%|Xi- |=2.4|Xi- |=2.4第13页第13页(三)准确度与精密度关系甲乙丙丁T精密度高、准确度低精密度高、准确度高精密度低、准确度低精密度低、准确度低第14页第14页 结 论:高精密度是取得高准确度前提条件,准确度高一
6、定要求精密度高精密度高,准确度不一定就高,只有消除了系统误差,高精密度才干确保高准确度第15页第15页仪器准确度滴定管0.01ml21.08mL台 秤0.1g5.6g分析天平0.0001g1.0020g第16页第16页 二、误差及其产生原因产生原因: 1. 办法误差由于分析办法本身造成 例: 重量分析中沉淀溶解损失; 滴定分析中滴定终点与计量点不相符合 由一些拟定、经常性(固定)原因引起误差 。(一)系统误差特点: 重现性、可测性第17页第17页仪器和试剂误差仪器本身不够准确 例: 天平两臂不等,砝码被腐蚀; 滴定管,容量瓶未校正。 例: 去离子水不合格; 试剂纯度不够 (含待测组份或干扰离子
7、)操作误差操作人员主观原因造成 例: 对仪器读数习惯性偏高或者偏低。第18页第18页大小和正负不可预测 难以校正(不可测误差) 服从正态分布(统计规律见212页)(二)随机误差(偶然误差) 有一些偶然原因引起误差(温度、湿度、压力、尘埃等等)(三)过失误差由于操作者过失而引起误差(损失试样、加错试样、统计或计算错误等) 错误,不属于上述误差范围。特点:1、误差为零测定值出现几率最大。2、 绝对值相等正负误差出现几率等。3、 随误差绝对值增长,相应误差出现几率减小。 第19页第19页 (一) 随机误差减免 -多次测定取平均值 (二)系统误差减免 1、办法误差-对照试验 2、仪器和试剂误差-空白试
8、验/校准仪器(阿贝折光仪、PH计等) 三、误差减免办法第20页第20页第21页第21页四 、分析结果数据处理有效数字:在实际工作中能够测量数字,只有最后一位是不拟定,或者说是估读数字。比如:测量值是1.7g实际数值应当是?1.7g+0.1g或者是1.7g-0.1g第22页第22页数据中零作用:数字零在数据中含有双重作用: (1)在数字后面或者中间作普通数字用是有效数字:如 5.800 (2)在数字中间作定位用:如 0.0058 例: 有几位有效数字? 1.0005 ;0.5000;31.05% ;0.0540;第23页第23页6.0231021.8610-5 一些特殊情况:指数形式与次方无关,
9、如:对数形式只与尾数相关与首数无关,如:lgH+=-4.00; 342即H+=1.010-4第24页第24页有效数字运算规则修约规则:四舍六入五留双五后数字为0:看前一位,奇进,偶舍五后数字有非0数字:进位修约一步到位,不可连续修约。 例:将下列数据修约为四为有效数字 58.346 、11.455、24.1450 在计算时,必须按照统一规则拟定一致位数,舍去一些数据后多出尾数,这个过程称为数字修约例 :15.4565 15.456 15.46 15.5 16第25页第25页 加减法 当几种数据相加或相减时、它们和或差有效数字保留,应以小数点后位效至少,即绝对误差最大数据为依据。原数 0.012
10、1 25.64+)1.027 26.6791绝对误差0.00010.010.001修约后 0.01 25.64+)1.03 26.68第26页第26页 几种数据相乘除时,积或商有效数字保留,应以其中相对误差最大数据,即有效数字位数至少数据为依据。0.0121:0.0001/0.01211000.8 25.64: 0.01/25.641000.04 1.027:0.001/1.0271000.10.012125.61.030.319(0.3190528)乘除法例:0.012125.641.027?第27页第27页 1 求出最大值与最小值之差(极差) 2 求出可疑值(xi)与其临近值(xi1)之间
11、差: 3 求出Q计值4 依据测定次数和要求置信度,查Q值表。若Q计Q表则应舍去,不然应予保留 (六) 可疑值取舍 -Q检查法第28页第28页练一练9 下列数据各为几位有效数字?0.0607,10.001,0.1000,0.0020,3.5710-3,40.05%11 按有效数字运算规则计算3.26 + 0.103 + 58.1396 2.18 0.25 1.0 10-6(3) 10.258 4.7 + 25.66 0.7958 (4) 126.8 + 0.316 40.32 - 1.210-325(5) (6) pH=2.52, =?第29页第29页12 测定某铵盐试样含氮量时,4次平行测定结果是: 20.14%、20.03%、19.89%、20.35%,计算这几组数据平均值、绝对偏差、相对偏差、平均偏差和相对平均偏差。13 对某一试样测定六次,结果分别是:35.10%,35.35%,35.25%,35.28%,35.05%,34.99%,按Q检查法检查34.99%,35.35%是否应当舍
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