普通化学第三章第三节

1、第三章：溶液中的化学平衡第三节配位化合物及水溶液中的配位平衡一、什么是配位化合物？Cu 2+ + SO4 2- + 4 NH3 = Cu(NH3)42+ +SO4 2-滴加氨水后，硫酸铜溶液颜色变深！二、配合物的组成配合物分子（离子）内界外界（内外界以离子键结合中心形成体（过渡金属离子和高氧化态的非金属） 配位体(与中心形成体以配位键结合）Cu(NH3)42+ SO4 2-中心离子中心形成体配位体内界外界Cu(NH3)42+ SO4 2- 配位原子：提供孤对电子A、A、A （N、O、C、S、P、As、X) 注意：配位数是否等于配位体的个数?配位原子配位体中直接与中心形成体形成配位键的原子配位数

2、中心形成体直接连接的配位原子的个数(常见）配离子的电荷内界所具有的电荷，是中心形成体的电荷与配位体的电荷的代数和。三、配位化合物的命名 阳离子简单阴离子（Cl-、Br-）等化阳离子复杂阴离子（酸根离子、配离子）等酸（1）对整个配盐： 先命名阴离子部分，后命名阳离子部分。阴离子与阳离子之间，则命名为某化某（如：氯化某、溴化某等）某酸某（酸根离子、配离子） 。（2）内界（配离子）的命名用一、二、三.表示。用罗马数字（I、II、III)表示 命名顺序为：配位数 配位体 合 中心离子(标出氧化数）。 若存在多种配位体: 先负离子(酸根离子）后中性分子； 负离子：先简单负离子后复杂负离子； 先无机配位体

3、后有机配位体； 中性分子：水、氨、有机分子。 同类配位体，按元素符号的英文字母顺序。 （2）实例二硫代硫酸根合银（I）酸钾。氢氧化二氨合银() 硫酸四氨合铜() 氯化一水五氨合钴() 碳酸一氯一硝基四氨合铂() 二氯二硝基乙二胺合铬()负配离子 六氰合铁()酸钾 六氰合铁()酸亚铁 六氟合硅()酸 四羟基合锌()酸钾 四羰基合镍K3Ag(S2O3)2Ag(NH3)2OHCu(NH3)4SO4Co(NH3)5H2OCl3Pt(NH3)4(NO2)Cl CO3Cr(en)(NO2)2Cl2-K3Fe(CN)6Fe3Fe(CN)62H2SiF6K2Zn(OH)4Ni(CO)4四、水溶液中的配合平衡C

4、u(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 解离 如果规定生成配合物的反应平衡常数为 K稳, Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 配位 稳定常数和不稳定常数之间的关系Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 解离配位逐级稳定常数 Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ K稳1 = Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ K稳2 = Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3) 32+ K稳3 = Cu(NH3) 32+ + NH3 Cu(NH3) 42+ K稳4 = Cu(NH3) 2 2+Cu(NH3) 2+NH3Cu(NH3) 2+Cu2+NH3Cu(NH

5、3) 3 2+Cu(NH3) 2 2+NH3Cu(NH3) 4 2+Cu(NH3) 3 2+NH3累积稳定常数n,K稳 = K稳1 K稳2 K稳3 K稳n . Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ 1 = = K稳1 Cu2+ + 2NH3 Cu(NH3)22+ 2 = = K稳1 K稳2 . Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3) 42+ 4 = = K稳1 K稳2K稳3 K稳4Cu(NH3) 2+Cu2+NH3Cu(NH3) 2+Cu2+NH32Cu(NH3) 2+Cu2+NH34有关配位平衡的计算配体一般过量时，中心离子绝大部分处于最高配位数状态，所以其它低配位数的各级配离子可忽略不

6、计。只需用总K稳计算Cu(NH3) 42+ 平 Cu2+ 起始 T( Cu2+ )NH3 平 NH3 起始 4 Cu2+ 起始 T(NH3 ) P 93 例3-9 例室温下，0.010mol的AgNO3 (s) 溶于1.0L0.030 molL-1 NH3 H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。解: 已知可假设溶于 NH3 H2O后全部生成稳定常数的应用（1）比较不同配离子在溶液中的相对稳定性（配离子类型必须相同）（2）配离子之间的平衡移动：（根据K稳、K不稳，求出KO，再判断反应方向。（3）配位平衡与沉淀溶解平衡： 配位剂与沉淀剂对金属离子的争夺，取决于K不稳与

7、KspO）判断是否产生沉淀或沉淀是否溶解（例题）（4）配位平衡与酸碱平衡（配位剂的酸效应）例如:Ag(CN)2 - Ko稳为1021.1，Ag(S2O3)23- Ko稳为1013.46,Ag(NH3)2+ Ko稳为107.05，稳定性顺序为：Ag(CN)2 - Ag(S2O3)23- Ag(NH3)2+ 一、比较同类型配离子的稳定常数，可以判断这些配离子的相对稳定程度。二、配离子之间的平衡移动根据K稳、K不稳，求出KO，再判断反应方向。例：Ag(NH3)2+ Ag(CN)2 若KO 1，则反应可逆性大，则平衡移动方向取决于离子相对浓度。例：Ag(NH3)2+ Ag(SCN)2 三、配位平衡与沉淀溶解平衡（1）沉淀生成a.在0.1 molL1 Ag(NH3)2+溶液中加入固体NaCl，使NaCl的浓度达到0.001 molL1 时，问有无AgCl沉淀析出？b.在含有2 molL1 NH3的溶液0.1 molL1 Ag(NH3)2+溶液中加入固体NaCl，使NaCl的浓度达到0.001 molL1 时，问有无AgCl沉淀析出？例题（2）沉淀溶解在1L 6 molL1 NH3水溶液中，加入0.5molAgCl固体，问能否全部溶解？（两种思路？）b.若将0.5mol