复混肥的测定

1、复混肥料Compound Fertilizer： 氮、磷、钾三种养分中，至少有两种养分标明量的肥料，由化学方法和物理加工制成，包括掺合肥料和各种专用肥料。 仅由化学方法制成的复混肥料称为复合肥。 化学方法制成的各种复合肥都有专门的标准，如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾等，不用该方法分析。复 混 肥 料 分 析1 （一）复混肥料中总氮含量测定 蒸馏后滴定法GB8572-88 不适合于含有机物（尿素、氰氨基化合物 除外）大于7%的肥料。2（1）原理： 在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，用浓硫酸消化，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵。碱化后蒸馏出氨，并吸收在过量硫酸标准

2、溶液中，在甲基红或甲基红-亚甲基蓝混合指示剂存在下，用NaOH标准溶液返滴定，从而计算出氮含量。3（2）分析步骤 a、称样：总氮含量 235mg，硝酸态氮 60mg的 待测样0.5-2g(0.0002g) b、还原：（试样含硝态氮时，必须采用此步骤）。 试样烧瓶中加水使总体积为35ml，静置10min， 时而缓慢摇动，以保证所有硝酸盐溶解。 加入1.2g铬粉（250m），7ml盐酸于烧杯中，在 室温至少静置5min，但不超过10min。4置烧瓶于通风橱内已预先调节至通过7-7.5min沸腾的加热装置上，加热4.5min，冷却。c、水解：（试样只含尿素和氰氨基化合形式的氮时，此步骤可代替消煮）将

3、烧瓶置于通风橱内（加1.5g氧化铝助沸），小心加入25ml硫酸，于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞，放烧瓶于加热装置上，加热至缓慢沸腾，然后调节加热装置至供热强度通过7-7.5min沸腾试验。继续加热烧瓶和内容物，直到冒白烟，至少保持15min，冷却至室温，小心地加入250ml水，冷却。5d、消煮：（试样含有机态氮，除完全的尿素和氰氨基化合物形式存在外，或是测定未知组分肥料时，必须采用此步骤）将烧瓶置于通风橱内，加22g消化角媒混合物（加速剂）并加0.5g防泡剂，以减少泡沫，于浇瓶颈插上梨形空心玻璃塞，将其置于预先调节至通过7-7.5min沸腾试验热装置上，加热直到浓白烟在烧瓶的圆球部分清晰，缓慢地转

4、动烧瓶，继续加热60min，直到溶液透明，冷却至室温，小心地加入250ml水，冷却。6e、蒸馏：用标准H2SO4溶液承接蒸馏液。接收器取硫酸标准溶液的量试样中预含氮量(mg)1/2H2SO4标准溶液浓度（molL-1）1/2H2SO4标准溶液体积（mL）0300.10 2530504050655065800.20 358010040100125501251700.50 2517020030200235357 至少向烧瓶中加入120ml 400g/LNaOH溶液，若试样直接蒸馏（无水解，无消化）只需20ml NaOH于滴液漏斗中，小心地将其注放到蒸馏烧瓶中，加热内容物沸腾，逐渐增加加热速度，使内

5、容物达激烈沸腾，在蒸馏期间，烧瓶内容物应保持碱性。至少收集150ml馏出液后，将接受器取下，而冷凝管中的导管仍在接受器边上的位置，用PH试纸检验，尔后蒸出馏出液，以保证氨全部蒸出，移去热源。用水冲洗冷凝管的外部，扩大球泡的内部于收集瓶中。f、滴定：用标准碱返滴过量的硫酸。8（3）空白试验（4）核对试验：100mg N NH4NO3 测定。（5）结果计算 C1V1-C2V2-(C3V3-C2V4)0.1401 (N%)= 100 m V1：测定时，H2SO4体积ml V2：测定时，NaOH体积ml V3：空白时，H2SO4体积ml V4：空白时，NaOH体积ml 平行测定结果的绝对差值0.30%

6、； 不同实验室绝对差值 0.50%。 9（二）复混肥中有效磷含量的测定 （1）原理： 用水、柠檬酸铵溶液和EDTA溶液提取复混肥料中水 溶性磷和枸溶性磷，提取液中正磷酸离子在酸性介质 中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼 酸喹啉重量法测定磷的含量。 10 （2）主要浸提剂 a、水：提取水溶性磷 b、中性柠檬酸铵pH7，20C, =1.09g/cm3含重钙、 硝酸磷肥。 c、碱性柠檬酸铵溶液含过磷酸钙、氨化过磷酸钙 d、柠檬酸溶液：20g/L pH2.1含钙镁磷肥的复混肥 e、EDTA溶液（乙二胺四乙酸钠）c(EDTA)=0.2mol/L 含磷酸铵的复混肥料11（3）分析步骤 I、试样

7、制备 采样与制取实验室样品 a.含有效五氧化二磷大于10%(m/m)的复混肥料，称 取1g实验室样品，精确到0.001g。 b.含有效五氧化二磷小于10%(m/m)的复混肥料，称 取2g实验室样品,精确到0.001g。 II、有效磷的提取 a.含过磷酸钙或氨化过磷酸钙的复混肥料： 试样置于75ml的瓷蒸发皿中，加25ml水研磨将清液倾 注过滤于预先加入5ml硝酸溶液的250ml容量瓶中，继 续用水研磨三次，每次用25ml水，然后将水不溶物转 移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待容量瓶中溶液 达200ml左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即 为溶液A，供测定水溶性磷用。12将含有水不溶物的滤纸，

8、转移到干燥的250ml量瓶中，加入100ml碱性柠檬酸铵溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于601C的振荡器保温1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液B，供测定枸溶性磷用。b.含磷酸铵的复混肥料：试样置于75ml的瓷蒸发皿中，加25ml水研磨，加入5ml硝酸溶液的500ml量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25ml水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达400ml左右为止，最后用水稀释

9、至刻度，混匀，即为溶液C，供测定水溶性磷用。13将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250ml量瓶中，加入150ml预先加热到90C和EDTA溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于901C的振荡器保温15min，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液D，供测定枸溶性磷用。c.含重过磷酸钙的复混肥料：试样置于75ml的瓷蒸发皿中，加25ml水研磨，加入5ml硝酸溶液的500ml量瓶中，将清液倾注过滤于预先加入5ml硝酸溶

10、液的250ml量瓶中继续用水研磨三次，每次用25ml水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，量瓶中溶液达200ml左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即为溶液E，供测定水溶性磷用。14将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250ml量瓶中，加入100ml碱性柠檬酸铵溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于601C的振荡器保温1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液F，供测定枸溶性磷用。d.含有钙镁磷肥的复混

11、肥料：试样置于干燥250ml的量瓶中，加150ml预先加热到2830C和20g/L柠檬酸溶液，盖紧瓶塞，将量瓶置于2830C的振荡器保温1h，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液G，供测定枸溶性磷用。15e.含过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及含少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的复混肥料试样，按a水溶性提取方法操作,即为溶液H,供测定水溶性磷用。用细玻璃棒戳破含有水不溶物的滤纸，用100预先加热到60C和20g/L柠檬酸铵溶液，仔细冲洗水不溶物到干燥的量瓶中，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于651C的振荡器保温

12、1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，提取液过滤到另一只250ml量瓶中，用水洗涤水不溶物数次，洗涤液并入滤液中，冷却到室温，用水稀释到刻度，混匀，即得溶液I，供测定中性柠檬酸铵溶性磷用。16滤纸和水不溶物转移到原250ml的量瓶中，加150ml预先加热到2830C和20g/L柠檬酸溶液，盖紧瓶塞，将量瓶置于2830C的振荡器保温1h，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释到刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中弃去最初部分滤液，即得溶液J，供测定枸溶性磷用。III、水解对经过干燥工序加工后制得的复混肥料,一部分正

13、磷酸盐要脱水聚合,在提取液中,可能有偏磷酸、焦磷酸或聚磷酸盐存在。需对所取测定磷的提取液，在加入沉淀剂之前，在电炉上缓慢煮沸几分钟进行水解。17IV、磷的测定a.含过磷酸钙或氨化过磷酸钙复混肥料中水溶性磷的测定：用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液A，移入500ml烧杯中，加入10mL硝酸（1+1）溶液，用水稀释至100mL，预热近沸（如需水解，在电炉上煮沸几分钟），加入35ml喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1min，或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温，冷却过程中转动烧杯34次。用预先在1802C干燥箱内干燥至恒重的玻璃坩埚式滤器过滤，先将上层清液滤完，

14、然后用倾泻法洗涤12次，每次约用25mL水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤，所用水共125-150mL，将沉淀连同滤器置于1802C干燥箱内，待温度达到180C后，干燥45min，移入干燥器内。冷却至室温，称量。18b.含磷酸铵的复混肥料水溶性磷的测定:用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液C，移入500ml烧杯中。以下按上述a中规定的操作步骤进行。c.含重过磷酸钙或硝酸磷肥的复混肥料中水溶性磷的测定:用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液E，移入500ml烧杯中。以下按上述a中规定的操作步骤进行。d.含过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的复混肥料水溶性

15、磷的测定：用单标线吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液H，移入500ml烧杯中。以下按上述a中规定的操作步骤进行。19e.含过磷酸钙或氨化过磷酸钙的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的溶液A和溶液B，一并放入500ml烧杯中,使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。f.含磷酸铵的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的溶液C和溶液D，一并放入500ml烧杯中,使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。20g. 含重过磷酸钙或硝酸磷肥的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的

16、溶液E和溶液F，一并放入500ml烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。i.含过磷酸钙(或重过磷酸钙0以及含少量钙镁磷肥或少量骨粉鱼粉的复混肥料中有效磷的测定:用单标线吸管吸取等体积的溶液H、溶液I、溶液J，一并放入500ml烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10-20mg。以下按上述a中规定的操作步骤进行。21V、分析结果表述水溶性磷含量(x2)及有效磷含量(x3)，以五氧化二磷(P2O5)的质量百分数表示。*允许差 平行测定结果的绝对差值不大于0.02%; 不同实验室测定结果的绝对差不大于0.30%。22 （三）复混肥料中钾

17、含量的测定 （1）原理: 在弱碱性介质中，以四苯基合硼酸钠溶液沉淀试样溶 液中的钾离子。如试样中含有氰氨基化物或有机物时， 可先加溴水和活性炭处理。 为了防止铵离子和其他阳离子干扰，可预先加入适量 的甲醛溶液及乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)，使铵离子 与甲醛反应生成六亚甲基四胺，其他阳离子与乙二胺 四乙酸二钠络合，将沉淀过滤、干燥及称重。23（2）待试液的制备 称取2-5g试样（K2O约400mg），置于250ml锥形瓶 中，加约150ml水，加热煮沸30min，冷却，定量转 移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用干 滤纸过滤，弃去最初50ml滤液。（3）分析步骤 I、试样不含氰氨基

18、化物或有机物吸取上述滤液25ml，置入200ml烧杯中，加EDTA溶液20ml(含阳离子较多进可加40ml), 加23滴酚酞溶液, 滴加氢氧化钠溶液至红色出现时,再过量1ml, 加甲醛溶液(按1mg氮加约60mg甲醛计算,即37%甲醛溶液加0.15ml), 若红色消失, 用氢氧化钠溶液调至红色,在良好的通风柜内加热煮沸15min,然后冷却或用流水冷却,若红色消失, 再用氢氧化钠溶液调至红色。24 II、试样含有氰氨基化物或有机物吸取上述滤液25ml置入200250ml烧杯中，加入溴水溶液5ml, 将该溶液煮沸直至所有溴水完全脱除为止(无溴颜色),若含有其他颜色, 将溶液体积蒸发至小于100ml, 待溶液冷却后,加0.5g活性炭,充分搅拌使之吸附,然后过滤,并洗涤35次,每次用水约5ml, 收集全部滤液,加EDTA溶液20ml(含阳离子较多时加40ml),以下手续同(I)操作.25 III、沉淀及过滤在不断搅拌下，于试样溶液（I或II）中逐滴加入四苯基合硼酸钠溶液，加入量为每含1mg氧化钾加四苯基合硼酸钠溶液0.5ml,并过量约7ml,继续搅拌1min, 静置15min以