槐花米中芦丁和懈皮素的制备

1、槐花米中芸香昔和懈皮素的提取姓名：邱斌 学号：1015180224.实验原理背景介绍芸香甘是一种广泛存在于植物体内的黄酮类的化合物，在自然界的花、叶、果实等有广泛的存在，在槐米、罗布麻等植物中的含量比较高。 柳皮素可以用来 作为中药制剂，能够有效的降低毛细血管的通透性， 抗病毒、消除氧自由基等功 能。具有防止动脉硬化和增强人体毛细血管的重要功能，在临床上常常被用来作 为治疗心血管疾病的辅助药物。同时由于它是一种植物提取物，它对于人体没有 毒性，因此在食品工业中还被用来作为抗氧化剂和天然黄色素。1。槐花米中芸香甘的含量较高，达12% 20%,可作为大量提取芸香甘的原料。2懈皮素作为一种黄酮类的物

2、质，在草本植物和食物中有广泛的分布。同时柳 皮素作为一种比较强的植物性抗氧化剂， 能够防止动脉硬化等功能，在治疗冠心 病等心脑血管疾病中具有重要的作用。 同时还能够消除自由基，保护心肌、降血 压、降血脂以及抗菌消炎等作用，对于月中瘤细胞等均有良好的抑制效果。2懈皮素可以直接从芸香甘中提取出来。提取方法介绍在柳皮素和芸香甘的提取中已经出现了多种提取方法， 而且其方法也越来越 先进，对柳皮素的普及具有重要的作用。（热）碱提取酸沉淀法4、热水提冷析出 的方法4、超声辐射法5-6、微波辅助提取法拉7-8等。这次实验我们使用醇提取 法。醇提取法利用芸香甘在已醇中溶解度小，在热乙醇中溶解度大.以及在热水中

3、溶解度大.在冷水中溶解度小的性质分高。芸香甘用溶剂加熟溶解后，趁熟抽 滤，滤液放冷后能析出而达到分高的目的（如不纯可再重复操作进行分高）。也可 采用醇溶水纯法进行精制。芸香甘和懈皮素的理化性质芸香甘为浅黄色针状结晶（水）熔点：176。C-178。C, a23D+13.870 （乙醇）， a23D-39.43o （叱噬）。1g产丁溶于7ml甲醇，8000ml水，200ml沸水。在空气 中逐渐变深，把产J加热至185-192 C时，变成棕色胶状体，约在215C时分解; 产丁在冷水中极微溶（1:10000）,在沸水中微溶（1:200）,在沸乙醇中略溶（1:60）; 在碱性溶液中易溶，产丁可溶于甲醇及

4、乙丙醇，在氯仿、乙醴和苯中不溶。HR懈皮素为黄色粉末（甲醇），其二水合物为黄色针状结晶。在95-97C成为无水物，熔点为313-314C （分解）。溶于热乙醇（1: 23）、冷乙醇（1: 300）, 可溶于甲醇、醋酸乙酯、冰醋酸、叱噬等，不溶于石油醴、苯、乙醴、氯仿中， 几乎不溶于水。其碱水溶液呈黄色，乙醇溶液味很酷。紫外灯下显现蓝色荧光， 加入A1C13乙醇溶液荧光变为黄绿色，盐酸-镁粉反应显红色。柳皮素属黄酮醇 类化合物。黄酮类化合物多以昔类形式存在，由于所连接的糖的类型和位置不同， 形成多种黄酮甘。组成黄酮甘的糖类多为单糖。黄酮醇水溶性较差，而其昔类则 较易溶于水。OH OL 0HHO

5、= qy OHOH2.实验准备实验试剂30g槐花米、95%乙醇、75%乙醇、50%乙醇、30-60 oc石油醴、丙酮、2%浓硫 酸、饱和石灰水、15% HC1。实验装置、仪器磁力加热搅拌器、加热装置、100ml锥形瓶、250ml三颈烧瓶、500ml三颈烧瓶、50ml烧瓶、250ml烧瓶、100ml量筒、天平、研体、滤纸、移液管、减压过滤装置、布氏漏斗、抽滤瓶、砂芯漏斗等2.3装置简图3,实验详细步骤3.1芸香甘的制备3.2芸香甘精品的制备3.3懈皮素的制备.实验结果分析现象芸香甘精品呈黄色，懈皮素精品呈绿色。槐花米液体为咖啡色悬浊液，有甘 苦的气味，沸腾时不断有小泡冒出。在制备芸香甘时，随着蒸

6、储时间变长，产物 的颜色加深，经过加热过滤，趁热溶解得到黄色晶体。得到芸香甘粗品4.02g,芸香甘精品1.19g,懈皮素精品0.19g。收率及熔点芸香昔收率为(1.19g/4.02g) *100%=29.60%懈皮素收率为(0.19g/1.19g) *100%=15.96%芸香甘的熔点为176.8-184.0红外谱图芸香甘的红外谱图如下懈皮素的红外谱图如下对提取芸香甘精品所得产品的红外光谱进行分析，在波长1645nm-1349nm之间有四个峰，在800nm-680nmi间有吸收峰，符合芳香化合物特征；在3453nm 处有尖锐吸收，符合酚类化合物特征；在1645nm有强吸收，说明含有C=0键，

7、1300m-1000nm间.有5个吸收峰说明含有5个不同的C-0键。整体分析，符合 黄酮类化合物结构特点。对提取奥皮素精品所得产品的红外光谱进行分析， 在波长1624nm-1384nm. 之间有四个峰，在800nm-680nmi间有吸收峰，符合芳香化合物特征；在3462nm 左右有尖锐吸收，符合酚类化合物特征；在1624nm有强吸收，说明含有C=0键。 整体分析符合黄酮类化合物特点。芸香甘和柳皮素都是黄酮类的化合物，具有黄酮类化合物的吸收峰。但是 两者在化学结.构上存在比较大的不同，芸香甘是在柳皮素C3位上的芸香糖和羟 基相连所形成的黄酮甘。由于糖基的出现使红外光谱图中形成了特征峰的峰位、峰形

8、以及不同的强度，由于羟基个数的不同，在红外光谱图中可以看到峰强弱的 差异。芸香甘在3453nm处的羟基伸缩振动吸收峰宽比较强，说明了其结构中的 羟基数量较多。在1645nm处芸香甘的振动吸收峰和柳皮素相比向低波数移动了 21个单位，榔皮素在1509nm处苯环骨架的振动吸收峰强度比芸香甘分子要大。 通过以上差别可以辨别出芸香甘和柳皮素。.实验总结及思考注意事项在提取前应将槐花米粉碎，使产丁易于被热水溶出。粉碎不可过细，以免 过滤时速度过慢加入饱和石灰水既可以使芸香甘溶于碱溶液中，达到提取芸香甘的目的， 又可以除去槐花米中的大量多糖黏液质。浓盐酸具有刺激性。应在通风处使用；无水乙醇为易燃品，应注意

9、防火安全。芸香甘分子中因含有邻二酚羟基，性质不太稳定；暴露在空气中能缓缓氧化 变为暗褐色，在碱性条件下更容易被氧化分解。硼砂因能与芸香甘邻二酚羟基结 合，起保护邻二酚羟基不被氧化破坏的作用，实验证明，提取时加入硼砂，产品 质量要好些。为避免在提取过程中黄酮甘类化合物发生分解，故用沸水事先破坏其酶的 活性，故从槐米中提取产丁时开始不能加冷水慢慢煮沸，而要直接加沸水提取。产率高低的原因pH值过低会使芸香昔与酸形成睇盐而增加水溶性，降低收率。放置时间如延长至10h以上，可增加收率。不能长时间煮沸，芸香甘会分解，降低收率。从槐米中提取产丁时开始不能加冷水慢慢煮沸，而要直接加沸水提取。否则芸香 甘会分解

10、，收率降低思考题试比较醇提取法与碱提取法的异同点。说明这两种提取法是依据芸香甘的什么性质？答：醇提取法利用芸香甘溶于热乙醇的性质，碱提取法利用芸香甘分子中的酚羟基的酸性用碱液煮沸提取槐花米，将溶于碱液的芸香甘酸析。本实验在制备柳皮素时，是用什么方法促使糖昔键断裂的？还可用其他什么方法？本实验采用稀硫酸水解芸香甘的方法使糖昔键断裂得到柳皮素。 由于芸香甘中存 在a一糖昔键，即水解后可形成酚羟基，因此也可采用碱水解的方法，可以利用氢 氧化钠水解芸香甘再还原得到柳皮素。如何证明产丁分子中只含有葡萄糖和鼠李糖 ？答:运用纸层析法与葡萄糖鼠李糖的标准品比较，根据层析根据结果判断根据产丁 T的性质，还可采

11、用何种方法进行提取？试设计自槐花米中提取产 丁的另一种方法，并说明方法原理。答:卢丁还可采用水提法进行提取，利用了产丁可溶于热水，不溶于冷水的性质。芸香甘的水解产物是什么？答:芸香甘的水解产物是柳皮素和产丁糖如何鉴定芸香甘？取产丁适量，加乙醇使溶解，分成三份供下述试验用：盐酸镁粉试验：取样品液适量，加2滴浓HCl、再酌加少许镁粉，即产生剧烈的 反应，并逐渐出现红色至深红色。a-茶酚-浓硫酸反应：取样品液适量，加等体积的10%a茶酚乙醇溶液，摇匀，沿 管壁缓加浓硫酸，注意观察两液界面的颜色。.参考文献及教材1甄真.槐米中芸香甘及柳皮素的提取分离与检识J.现代养B,2014,(7):242-242

12、.2宗淑梅，王海英，沈丽霞等.槐米中柳皮素的提取与含量测定J.时珍 国医国 药,2013,24(2):308-309.3张浩义，江泉，金辉，等，微波法提取槐花米中的产丁J.华西药学杂志，2004, 19(1): 3739.4童婿，郭晓蓉，房文亮，等.槐米中产丁提取工艺研究J.中 外医疗，2011, 30(26): 41 42.5曾里，夏之宁.超声波和微波对中药提取的促进和影响J.化学研究与应用， 2002, 14(3): 245 249.6王树华，韩淑英，耿菲，等.正交试验法优选甜养麦花叶中产丁的提取工艺J.辽宁中医杂志，2011, 38(6): 11781179.7顾生玖，杨娜，朱开梅，等.桂北金槐槐米中产丁微波提取的工艺研究J.中国现代应用药学，2011, 28(2): 121 124.8龚盛昭，何远伦，杨卓如.微波提取产