离子峰的主要类型

1、一、分子离子峰二、碎片离子峰三、同位素离子峰四. 亚稳离子峰五.多电子峰第二节 离子峰的主要类型main types of ion peaks 2022/9/24一、分子离子峰 M + e M+ + 2e2022/9/24电离难易：杂原子上的n电子、电子、电子2022/9/241. M+的稳定性顺序：芳香化合物共轭链烯烯烃脂环化合物直链烷烃酮胺酯醚酸支链烷烃醇。（ m/e M）2022/9/24分子离子峰强度与结构的关系2022/9/242. 分子离子峰的获得(1)制备挥发性衍生物(2)降低电离电压，增加进样量84848598988570ev12ev2022/9/24m/zm/z3912792

2、611491132791671491137157EICI（3）降低气化温度m/zm/zM206206T=160 CT=250 CM=390COOC8H17COOC8H17（4）采用软电离技术2022/9/24二、碎片离子峰电离能713ev，质谱中70 ev ，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。正己烷2022/9/24碎片离子峰正癸烷2022/9/24碎片离子峰2022/9/24碎片离子峰2943577186M30405060708090H3CCH2CH2CH2H3CCCH3CH357H3CCH2CH2H3CCHCH343M=862022/9/24例：CH4 M=1612C+1H4=16 M13

3、C+1H4=17 M+112C+2H+1H3=17 M+113C+2H+1H3=18 M+2同位素峰分子离子峰三、同位素离子峰 M+1， M+2，M+3。；1615m/zRA13.1121.0133.9149.2158516100171.12022/9/24母峰、卫星峰（M+1，M+2）M=78,100% （12C61H6）M +1 =79, 6.6% （13C61H6）13C/12C为1.1%2022/9/24有机物中各元素的同位素丰度元素 CHNO同位素 12C 13C 1H 2H14N15N 16O 17O 18O 丰度 100 1.081000.016 1000.38100 0.04

4、0.20 元素 PSFClBr同位素 31P32S 33S 34S19F35Cl37Cl79Br 81Br丰度 100100 0.78 4.410010032.5100982022/9/242022/9/24CH3I（I=127）M=142,100%M +1 =143, 1.1%2022/9/24碎片离子峰142140127125105711581567751110108959381792766645149292829C2H5ClC2H5BrBrClC2H52022/9/24n个同位素峰的丰度比（a+b）n如：CH2Cl2：a-轻，b-重，n-原子数35Cl / 37Cl = 3 : 1, a

5、=3, b=1, n=2CH235Cl2 CH235Cl37Cl CH237Cl2 M M+2 M+4 9 ： 6 ： 1 （三个峰）2022/9/24Begnon 将M=500以下由C、H、O、N组成的不同化合物的M、M+1、M+2的相对丰度列表2022/9/24贝农(Beynon)表 例如： M=150化合物 M+1 M+2 化合物 M+1 M+2C6H14NOCl 8.15 0.49 C7H11N4 9.25 0.38C6H14O4 6.86 1.0 C8H6 O3 8.36 0.95C7H2 O4 7.75 1.06 C8H8N O2 9.23 0.78C7H4N O3 8.13 1.

6、06 C8H11N2 O 9.61 0.61C7H6N2 O2 8.50 0.72 C8H12N3 9.98 0.45C7H8N3 O 8.88 0.55 C9H10 O2 9.96 0.842022/9/24例1：某未知化合物M为150，IR显示有羰基，（M+1）%=10.2，（M+2）%=0.88，求分子式 2022/9/24（M+1）%在10-12之间的有6个分子式 （M+1） （M+2）C9H12NO 10.34 0.66 奇NC9H14N2 10.71 0.52 IR?C10H2N2 11.60 0.61 H少C10H14O 11.07 0.75C10H16N 11.44 0.60 奇NC11H2O 11.96 0.85 H少2022/9/24N规则含奇数N原子, M+为奇数（如CH3CN） 其他M+为偶数2022/9/24四.亚稳离子峰2022/9/24M1+ m2+中性碎片 M1+ m2 * +中性碎片 （m*= m22/ m1）峰较钝而小，一般要跨到25个质量单位；质荷比通常不是