有机化学汪小兰第四版第1-9章答案

1、绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案：离子键化合物共价键化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂硬度高低NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4 及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br, Cl离子各1mol。由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组

2、不同的混合物。1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷CH4时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 1.4 写出以下化合物的Lewis电子式。 a. C2H2 b. CH3Cl c. NH3 d. H2S e. HNO3 f. HCHO g. H3PO4 h. C2H6 i. C2H2 j. H2SO4答案： 1.5 以下各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。a. I2 b. CH2Cl2 c. HBr d. CHCl3 e. CH3OH f. CH3OCH3答案：根据S与O

3、的电负性差异，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性 O S , H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。饱和脂肪烃用系统命名法如果可能的话，同时用普通命名法命名以下化合物，并指出(c)和(d) 中各碳原子的级数。答案：a. 2,4,4三甲基正丁基壬烷 butyl2,4,4trimethylnonane b. 正己 烷 hexane c. 3,3二乙基戊烷 3,3diethylpentane d. 3甲基异丙基辛烷 isopropyl3methyloctane e. 甲基丙烷异丁烷methylpropane (iso-butane) f. 2,2二甲基丙

4、烷新戊烷 2,2dimethylpropane (neopentane) g. 3甲基戊烷 methylpentane h. 甲基乙基庚烷 5ethyl2methylheptane2.3 以下各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。 答案： a = b = d = e 为2,3,5三甲基己烷 c = f 为2,3,4,5四甲基己烷2.4 写出以下各化合物的结构式，假设某个名称违反系统命名原那么，予以更正。 a. 3,3二甲基丁烷 b. 2,4二甲基5异丙基壬烷 c. 2,4,5,5四甲基4乙基庚烷 d. 3,4二甲基5乙基癸烷 e. 2,2,3三甲基戊烷 f. 2,3二甲基2乙基丁烷 g.

5、 2异丙基4甲基己烷 h. 4乙基5,5 二甲基辛烷答案：将以下化合物按沸点由高到低排列不要查表。a. 3,3二甲基戊烷 b. 正庚烷 c. 2甲基庚烷 d. 正戊烷 e. 2甲基己烷 答案：c b e a d 2.6 写出2,2,4三甲基戊烷进行氯代反响可能得到的一氯代产物的结构式。 答案： 列哪一对化合物是等同的？假定碳-碳单键可以自由旋转。答案： a是共同的2.13 用纽曼投影式画出1,2二溴乙烷的几个有代表性的构象。以下势能图中的A,B,C,D各代表哪一种构象的内能？答案：2.15 分子式为C8H8的烷烃与氯在紫外光照射下反响，产物中的一氯代烷只有一种，写出这个烷烃的结构。答案：2.1

6、6 将以下游离基按稳定性由大到小排列： 答案： 稳定性 c a b 不饱和脂肪烃用系统命名法命名以下化合物 答案：a. 2乙基丁烯 ethyl1butene b. 2丙基己烯 propyl1hexene c. 3,5二甲基庚烯 3,5dimethyl3heptened. 2,5二甲基己烯 2,5dimethyl2hexene3.2写出以下化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。 a. 2,4二甲基2戊烯 b. 3丁烯 c. 3,3,5三甲基1庚烯 d. 2乙基1戊烯 e. 异丁烯 f. 3,4二甲基4戊烯 g. 反3,4二甲基3己烯 h. 2甲基3丙基2戊烯 答案：= 3.8 以下烯烃哪

7、个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。 答案： c , d , e ,f 有顺反异构3.11 完成以下反响式，写出产物或所需试剂答案：3.6 3.12 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？答案： 3.7 3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溴化氢加成得到同一种溴代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。答案：3.14 将以下碳正离子按稳定性由大至小排列：答案： 稳定性：3.9 3.15写出以下反响的转化过程：答案：3.10 3.16 分子式为C5H10的化合物A，与1分子氢作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用

8、得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并复原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反响式加简要说明表示推断过程。答案：3.11 3.17 命名以下化合物或写出它们的结构式： c. 2甲基1,3,5己三烯 d. 乙烯基乙炔答案：a. 4甲基己炔 methyl2hexyne b. 2,2,7,7四甲基3,5辛二炔 2,2,7,7tetramethyl3,5octadiyne 3.13 3.19 以适当炔烃为原料合成以下化合物：答案：3.14 3.20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别以下各组化合物： a. 正庚烷 1,4庚二烯 1庚炔 b. 1己炔 2己炔 2甲基戊烷答案：3.15 3.2

9、1 完成以下反响式： 答案： 3.16 3.22 分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到 。推测A的结构式，并用反响式加简要说明表示推断过程。答案：3.17 3.23 分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反响。B经臭氧化后再复原水解，得到CH3CHO及HCOCOH乙二醛。推断A及B的结构，并用反响式加简要说明表示推断过程。答案：3.18 3.24 写出1,3丁二烯及1,4戊二烯分别与1mol HBr或2

10、mol HBr的加成产物。答案： 环烃4.1 写出分子式符合C5H10的所有脂环烃的异构体包括顺反异构并命名。答案： C5H10 不饱和度=14.3 命名以下化合物或写出结构式：答案：a. 1,1二氯环庚烷 1,1dichlorocycloheptane b. 2,6二甲基萘 2,6dimethylnaphthalene c. 1甲基异丙基1,4环己二烯 1isopropyl4methyl1,4cyclohexadiene d. 对异丙基甲苯 pisopropyltoluene e. 氯苯磺酸 chlorobenzenesulfonic acid 4.4 4.7 完成以下反响： 答案：4.5

11、4.8 写出反1甲基3异丙基环己烷及顺1甲基异丙基环己烷的可能椅式构象。指出占优势的构象。答案： 4.9 二甲苯的几种异构体在进行一元溴代反响时，各能生成几种一溴代产物？写出它们的结构式。答案：4.10 以下化合物中，哪个可能有芳香性？答案： b , d有芳香性4.8 4.11 用简单化学方法鉴别以下各组化合物： a. 1,3环己二烯，苯和1己炔 b. 环丙烷和丙烯答案：4.9 4.12 写出以下化合物进行一元卤代的主要产物：答案：4.10 4.13 由苯或甲苯及其它无机试剂制备：答案： 4.11 4.14 分子式为C8H14的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化下不

12、与稀硫酸作用。A经臭氧化，再复原水解只得到一种分子式为C8H14O2的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反响式加简要说明表示推断过程。答案： 即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C8H14O2的各种异构体，例如以上各种异构体。4.12 4.15 分子式为C9H12的芳烃A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将A进行硝化，只得到两种一硝基产物。推测A的结构。并用反响式加简要说明表示推断过程。答案：4.13 4.16 分子式为C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得到一种一硝基产物，推断A的结构。答案：4.14 4.17 溴苯氯代后别离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代

13、得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反响。答案：= 4.5 将以下结构改写为键线式。答案：旋光异构以下化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构 体的数目。答案： 以下化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。a. 2溴代1丁醇 b. ,二溴代丁二酸 c. ,二溴代丁酸 d. 2甲基2丁烯酸答案：以下化合物中哪个有旋光活性？如有，能否指出它们

14、的旋光方向。a. CH3CH2CH2OH b. (+)乳酸 c. (2R,3S)-酒石酸答案：b有旋光活性，旋光方向向右 c是内消旋5.7 分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命名。答案：5.8 分子式为C6H12的开链烃A，有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B，分子式为C6H14。写出A，B的结构式。答案：+麻黄碱的构型如下： 它可以用以下哪个投影式表示？答案： b 指出以下各对化合物间的相互关系属于哪种异构体，或是相同分子。如有手性碳原子，标明R,S。答案：a. 对映异构体S，R b. 相同R，R c. 非对映异构体1R，2S与1S，2S d.

15、 非对映异构体 1S，2S与1R，2Se. 构造异构体 f. 相同1S，2S g. 顺反异构 h. 相同5.11 如果将如I的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转900，按照书写投影式规定的原那么，它们应代表什么样的分子模型？与I是什么关系？答案： 5.12 丙氨酸为组成蛋白质的一种氨基酸，其结构式为CH3CH(NH2)COOH，用IUPAC建议的方法，画出其一对对映体的三度空间立体结构式，并按规定画出它们对应的投影式。答案：5.13 可待因codeine是有镇咳作用的药物，但有成瘾性，其结构式如下，用*标出分子中的手性碳原子，理论上它可有多少旋光异构体。？ 29=5125.14 以

16、下结构式中哪个是内消旋体答案：a1R，2S与d是内消旋体1S，2R b1R，2R第六章 卤代烃写出以下化合物的结构式或用系统命名法命名。a. 2甲基溴丁烷 b. 2,2二甲基碘丙烷 c. 溴代环己烷d. 对乙氯苯 e. 2氯1,4戊二烯 f. (CH3)2CHI g. CHCl3h. ClCH2CH2Cl i. CH2=CHCH2Cl j. CH3CH=CHCl k. CH3CH=CHCl 答案：f. 2碘丙烷 iodopropane g. 三氯甲烷 trichloromethane or Chloroformh. 1,2二氯乙烷 1,2dichloroethane i. 氯丙烯 chloro

17、1propene j. 1氯丙烯 chloro1propenek. 1氯丙烯 1chloro1propene6.2 写出直链卤代烃C5H11Br的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔卤代烃。如有手性碳原子，以星号标出，并写出对映体的投影式。6.3 写出二氯代的四个碳的烷烃的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。写出以下反响的主要产物，或必要溶剂或试剂答案：6.5 以下各对化合物按照SN2历程进行反响，哪一个反响速率较快？说明原因。a. CH3CH2CH2CH2Cl 及 CH3CH2CH2CH2Ib. CH3CH2CH2CH2Cl 及 CH3CH2CH=C

18、HClc. C6H5Br 及 C6H5CH2Br答案：a. CH3CH2CH2CH2I快，半径大 b. CH3CH2CH2CH2Cl快，无p-共轭 c. C6H5CH2Br快，C6H5CH2稳定 将以下化合物按SN1历程反响的活性由大到小排列a. (CH3)2CHBr b. (CH3)3CI c. (CH3)3CBr 答案： b c a6.7 假设以下图为SN2反响势能变化示意图，指出a, (b) , (c)各代表什么？答案： (a) 反响活化能 (b) 反响过渡态 (c) 反响热 放热6.8 分子式为C4H9Br的化合物A，用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C，写出A，B，C的

19、结构。答案： 6.10 写出由S-2-溴丁烷制备R-CH3CH(OCH2CH3)CH2CH3的反响历程。SN2亲核取代反响，亲核试剂为CH3CH2ONa6.11 写出三个可以用来制备3,3-二甲基-1-丁炔的二溴代烃的结构式6.12 由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备以下化合物。 a. 异丁烯 b. 2-甲基-2-丙醇 c. 2-甲基-2-溴丙烷 d. 2-甲基-1,2-二溴丙烷e. 2-甲基-1-溴-2-丙醇答案：6.13 分子式为C3H7Br的A，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C3H6，如使B与HBr作用，那么得到A的异构体C，推断A和C的结构，用反响式说明推断过程。答案： A

20、 BrCH2CH2CH3 B. CH2=CHCH3 C. CH3CHBrCH3 6.14怎样鉴别以下各组化合物？答案： 鉴别 a , b , d AgNO3 / EtOH c. Br2第七章7.1 电磁辐射的波数为800cm-1或2500cm-1，哪个能量高？答案： 后者高7.2 电磁辐射的波长为5m或10m，哪个能量高？答案： 前者高7.3 60MHz或300MHz的无线电波，哪个能量高？答案： 后者高7.4 在IR谱图中，能量高的吸收峰应在左边还是右边？答案： 左边7.5 在IR谱图中，C=C还是C=O峰的吸收强度大答案： C=O峰7.6 化合物A的分子式为C8H6，它可使溴的四氯化碳溶液

21、退色，其红外光谱图如下，推测其结构式，并标明以下各峰3300 cm-1，3100 cm-1，2100 cm-1，15001450 cm-1，800600 cm-1的归属答案： 不饱和度1/2(2+28-6)=6，应有苯环4和其他两个不饱和键3300 cm-1强 末端CCH伸缩振动3100 cm-1弱 苯环CH伸缩振动2100 cm-1弱 炔烃一取代CC伸缩振动15001450 cm-1多重峰 苯环振动800600 cm-1 多重峰 指纹区，苯环CH弯曲摆动 一取代770-730， 710-690强7.7 将红外光、紫外光及可见光按照能量上下排列答案： 从高到低 紫外可见红外7.8 苯及苯醌中哪

22、个具有比拟容易被激发的电子？答案： 后者共轭键的延长使其能量更低，更容易被激发7.9 将以下各组化合物按照max增高的顺序排列a. 全反式 CH3(CH=CH)11CH3 全反式CH3(CH=CH)10CH3 全反式CH3(CH=CH)9CH3b. c. d. 答案：全反式 CH3(CH=CH)11CH3 全反式CH3(CH=CH)10CH3 全反式CH3(CH=CH)9CH3 b. c. d. 7.11 当感应磁场与外加磁场相同时，那么质子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽？它的信号应该在高场还是低场，在图的左边还是右边出现？答案： 去屏蔽。信号出现在低场，在图的左边7.12 指出以下各组

23、化合物中用下线划出的H，哪个的信号在最高场出现。a. CH3CH2CH2Br，CH3CH2CH2Br，CH3CH2CH2Brb. CH3CH2Br，CH2CHBr2c. CH3CH=CH2 CH3CH2COHCH3COCH3 CH3OCH3答案a. CH3CH2CH2Br b. CH3CH2Br c. d. CH3CH=CH2 e. CH3OCH37.13 在1H NMR谱测定中，是否可用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做内标？为什么？答案 不能用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做内标。因为TMS中氢是等同的，只给出一个锐利峰而且出现在高场。(CH3CH2)4Si中含有两种

24、不同的氢，裂分出多重峰，不能做内标。7.14 估计以下各化合物的1H NMR谱中信号的数目及信号的裂分情况。a. CH3CH2OH b. CH3CH2OCH2CH3 c. (CH3)3CI d. CH2CH(Br)CH37.15 根据表71中的数据，大致估计上题中各组氢的化学位移值。答案 7.16 以下化合物的1H NMR谱各应有几个信号？裂分情况如何？各信号的相对强度如何a. 1,2-二溴乙烷 b. 1,1,1-三氯乙烷 c. 1,1,2-三氯乙烷d. 1,2,2-三溴丙烷 e. 1,1, 1,2-四氯丙烷 f. 1,1-二溴环丙烷答案:7.17 图721的1H NMR谱与A,B,C中哪一个

25、化合物符合？A ClCH2CCl(OCH2CH3)2 B Cl2CHCH(OCH2CH3)2 C CH3CH2OCHClCHClOCH2CH3答案 B Cl2CHCH(OCH2CH3)27.18 指出图722中1，2，3分别与af六个结构式中哪个相对应？并指出各峰的归属。答案 1f 2d 3a7.19 一化合物分子式为C9H10O，其IR及1H NMR谱如图723，写出此化合物的结构式，并指出1H NMR谱中各峰及IR谱中主要峰31502950cm-1，1750cm-1，750700cm-1的归属答案 不饱和度5，苯环与一个不饱和C 化合物结构式1HNMR 谱中：7.1 ( s,5H ) 3.

26、5 s,2H 2.0 ( s,3H )IR谱中主要峰：3050 cm 苯=CH2900 cm 烷CH1700 cm C=O1600 , 1500 cm 苯C=C1380 cm 醇 酚 醚 命名以下化合物答案：a. (3Z)戊烯醇 (3Z)penten1ol b. 2溴丙醇 2bromopropanol c. 2,5庚二醇 2,5heptanediol d. 4苯基2戊醇 4phenyl2pentanol e. (1R,2R)2甲基环己醇 (1R,2R)2methylcyclohexanol f. 乙二醇二甲醚 ethanediol1,2dimethyl ether g. (S)环氧丙烷 (S)

27、1,2epoxypropane h. 间甲基苯酚 mmethylphenol i. 1苯基乙醇 1phenylethanol j. 4硝基1萘酚 4nitro1naphthol8.2 写出分子式符合C5H12O的所有异构体包括立体异构，按系统命名法命名，并指出其中的伯、仲、叔醇。8.3 说明以下各对异构体沸点不同的原因a. CH3CH2CH2OCH2CH2CH3(b.p. 90.5)， (CH3)2CHOCH(CH3)2(b.p. 68)b. (CH3)3CCH2OH(b.p. 113)， (CH3)3C-O-CH3(b.p. 55)答案： a 后者空间位阻较大，阻碍氢键形成 b 除了空间位阻

28、原因外，前者还能分子之间形成氢键8.4 下面书写方法中，哪一个正确的表示了乙醚与水形成的氢键答案： b8.5 完成以下转化答案：8.6 用简便且有明显现象的方法鉴别以下各组化合物b. c. CH3CH2OCH2CH3 , CH3CH2CH2CH2OH , CH3(CH2)4CH3d. CH3CH2Br , CH3CH2OH答案：a. Ag(NH3)2+ b. FeCl3 c. 浓H2SO4和K2Cr2O7 d. 浓H2SO4 后者成烯烃8.7 以下化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。答案： a , b , d可以形成 写出以下反响的历程答案； 写出以下反响的产物或反响物答案

29、：8.10 4叔丁基环己醇是一种可用于配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？答案： 用NaOH水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚，利用酚酸性强于醇8.11 分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到DC5H11Br，将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反响式说明推断过程。答案：8.12 用IR或者1H NMR谱来鉴别以下各组化合物，选择其中一种容易识别的方法，并加以说明。a. 正丙醇

30、与环氧乙烷 b. 乙醇与乙二醇c. 乙醇与1，2二氯乙烷 d. 二正丙基醚与二异丙基醚答案： a. 3500的羟基峰为乙醇所独有 b. 乙醇在3500为尖峰，而乙二醇由于氢键结合是宽峰 c. 乙醇有3500尖峰，后者H谱只有一个单峰，磁等价 d. 后者为等价单峰H谱8.13 分子式为C3H8O的IR及1H NMR谱如下，推测其结构，并指出1H NMR谱中各峰及IR中2500 cm-1以上峰的归属。答案： 3500代表有羟基峰，证明是醇。 3000为甲基峰C-H伸缩振动 三组峰代表有三种不同的H，5.0附近为羟基H峰，在低场 最高场为甲基峰，而且为6。所以为两个磁等价的甲基4.0为羟基附近C上面

31、的峰8.14 分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反响；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀， 推测A，B，C的结构，并写出各步反响。答案：第九章 醛、酮、醌 用IUPAC及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式i. 1,3环已二酮 j. 1,1,1三氯代3戊酮 k. 三甲基乙醛 l. 3戊酮醛m. 苯乙酮 答案：a. 异丁醛 甲基丙醛 methylpropanal isobutanal b. 苯乙醛phenylethanal c. 对甲基苯甲醛 pmethylbenzaldehyde d. 3甲基丁酮 methylbutanone e. 2,4二甲基戊酮 2,4dimethyl3pentan