第三部分数据处理

1、第三部分数据处理第1页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日第一章 农药分析误差和数据处理准确度精密度误差的种类、产生的原因及避免的方法置信界限第2页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日第一节 准确度 精密度一、准确度和精密度分析结果的衡量指标1.准确度分析结果与真实值的接近程度；反映分析方法或测定系统存在系统误差和随机误差两者综合指标。 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。第3页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日（2）误差的分类：单次测量绝对误差=测量值-真实值多次测量第4页，共25页，2022年，

2、5月20日，13点46分，星期日(3)评价准确度时用添加回收率的方法表示方法：用选定的方法对已知组分的标准物质进行分析；对人工配制的已知组分的混配样分析；在已分析过的试样中加入一定量的该组分的标准物质再进行分析；从分析结果中观察已知量的检出情况称为回收率试验。第5页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日回收率要求：95%105%。回收率越接近100%，方法的准确度越高。回收率试验要求：添加标准物质的量：与待测样品中存在分析物质的浓度范围接近，一般设三个浓度，最低浓度按仪器的最低检出浓度设定。重复次数：312次加标与未加标样：分析期间相同处理。第6页，共25页，2022年，5月

3、20日，13点46分，星期日2.精密度同一样品几次平衡测定结果相互接近程度；反映分析方法或测量系统存在随机误差的大小。 精密度的高低用偏差来衡量。 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值第7页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日偏差表示方法：（1）绝对偏差（2）相对偏差（3）平均偏差第8页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日 （4）标准偏差（5）相对标准偏差误差或偏差的运算中，一般取一位有效数字，最多取两位3.灵敏度用标准曲线的斜率表示第9页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日第二节 误差的来源及减免方法一、按误差来源和性质分类1.随机

4、误差（偶然误差）(1) 特点 不恒定难以校正服从正态分布(统计规律)(2) 产生的原因偶然因素2. 过失误差第10页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日3.系统误差(1) 特点对分析结果的影响比较恒定；在同一条件下，重复测定， 重复出现；影响准确度，不影响精密度；可以消除。第11页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日（2） 产生的原因方法误差选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 仪器误差仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 试剂误差所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯

5、度不够 （含待测组份或干扰离子）。主观误差操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。第12页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日二、误差的减免方法1. 系统误差的减免 (1) 方法误差 采用标准方法,对比实验(2) 仪器误差 校正仪器(3) 试剂误差 作空白实验2. 偶然误差的减免 增加平行测定的次数第13页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日四、置信界限 对于有限次测定，平均值 与总体平均值 关系S-有限次测定的标准偏差 n-测定次数表1-1 t 值表 ( t. 某一置信度下的几率系数)第14页，共25页，2022年，5月2

6、0日，13点46分，星期日第二章 残留分析数据处理及结果报告一、准确度添加回收率的方法确定。二、精密度用变异系数（相对标准偏差）表示。三、灵敏度用方法的灵敏度表示。即最小检出量或最低检出浓度表示。第15页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日四、异常值的取舍 过失误差的判断方法：Q检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。作用：确定某个数据是否可用。第16页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日1 Q 检验法适合310次测定步骤： （1） 数据排列 X1 X2 Xn（2） 求极差 Xn X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn Xn-1 或 X2 X1

7、（4） 计算：第17页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63（6）将Q计与Q表 （如 Q90 ）相比， 若Q计 Q表 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q 计 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。第19页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日五、方法准确性表示方法 系

8、统误差的判断1. 平均值与标准值()的比较 t 检验法 a. 计算t值b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表c. 比较 t计 t表,表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表,表示有显著性差异（） 检验法计算值：查表（表），比较F计F0.05差异显著， F计F0.01差异极显著F计 F0.05不显著第22页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日六、农药残留试验报告内容1.实验目的2.田间试验部分包括农药产品、供试作物、试验时间、地点、实验设计、采样方法等3.残留量检测方法操作步骤、检测条件、方法的灵敏度、准确度、精密度、定量方法等第23页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日4.测定结果样品中农药的残留量、半衰期、安全间隔期、并附上标准曲线、消解动态曲线、色谱图等。5.讨论包括对分析结果准确度的肯定，试验期间天气情况和实际应用的残留值可能比试验数值高或低的推测。第24页，共25页，2022年，5月20日，13点46分，星期日6.对管理部门的建议根据试验结果，建议管理部门对该农药应制定合理化的管理措施。注意事项：（1）农药残留量检测值有效数字在四位以内，