空气质量氮氧化物的测定

1、空气质量 氮氧化物的测定GB/T 13906-92Air qualityDetermination of nitrogen oxides本标准规定了测测定火炸药生生产过程中，排排出的硝烟尾尾气中所含的的一氧化氮和和二氧化氮以以及其他氮的的氧化物的方方法。本标准分为两篇篇，第一篇中中和滴定法，第第二篇二磺酸酸酚分光光度度法。第一篇 中和滴滴定法1 主题内容与与适用范围1.1 主题内内容本标准规定了火火炸药工业硝硝烟尾气中氮氮氧化物测定定的中和滴定定法。1.2 适用范范围1.2.1 本本标准适用于于火炸药工业业硝烟尾气中中氮氧化物的的测定。1.2.2 本本标准测定范范围为10000200000mg

2、m3。1.2.3 本本标准规定的的方法受其他他酸碱性气体体(如：二氧氧化硫、氨等等)的干扰。2 原理氮氧化物被过氧氧化氢溶液吸吸收后，生成成硝酸，用氢氢氧化钠标准准溶液滴定，根根据其消耗量量求得氮氧化化物浓度。3 试剂和材料料在测定过程中，除除另有说明外外均使用符合合国家标准的的分析纯试剂剂和蒸馏水或或同等纯度的的水。3.1 过氧化化氢：30。3.2 过氧化化氢：3。取取过氧化氢(3.1)1100mL，用用水稀释至11000mLL。3.3 氢氧化化钠标准溶液液：c(NaaOH)00.01000mol/LL。3.4 甲基红红-次甲基蓝蓝混合指示液液：称取0.10g甲基基红和0.110g次甲基基蓝

3、，溶解在在100mLL95乙醇醇溶液中，装装入棕色瓶中中，于暗处保保存，此溶液液有效期为一一周。3.5 氟橡管管或厚壁胶管管：58mmm。3.6 采样瓶瓶布套。4 仪器和设备备实验室常用仪器器及下列专用用仪器：4.1 真空采采样瓶：容积积为20000mL左右，形形状如图1。图1 真空采样样瓶4.2 加热采采样管：形状状如图2。图2 加热采样样管4.3 移液管管：100mmL。4.4 滴定管管：25mLL。4.5 锥形瓶瓶：250mmL。5 采样将长度为1000mm左右的的乳胶管(33.5)连接接于采样瓶细细口处，用真真空泵抽取瓶瓶内空气，稍稍减压后，用用移液管准确确加入2000mL过氧化化氢吸

4、收液(3.2)，套套上采样瓶布布套，减压抽抽真空，记录录瓶内压力(P1)，夹好瓶瓶夹，确保密密封不漏，拿拿至采样现场场。采样时，将将采样管伸入入烟道，使采采用咀直对气气流方向，先先放空5110s，使样样品气体充满满采样管，迅迅速将采样管管与真空采样样瓶连接，将将气体缓慢采采入瓶内，至至不冒气泡为为止(大约5510s)，立即夹好好瓶夹，注意意确保严紧不不漏，取下采采样瓶。 注注：采样注意意事项见附录录A。6 分析步骤采样后，将真空空采样瓶于往往返振荡器上上(或用人工工)振荡10015miin，放置11015mmin，测量量瓶内余压(P2)，并记录录室温(t)。然后将试试样溶液倒入入已经干燥的的2

5、50mLL锥形瓶中。用用移液管吸取取501000mL样品品溶液于另一一250mLL锥形瓶中，加加45摘混混合指示液(3.4)，用用氢氧化钠标标准溶液(33.3)滴定定至亮绿色为为终点。记录录消耗量(VV)。同时吸吸取相同体积积的过氧化氢氢吸收液(33.2)做空空白试验，记记录消耗量(V0)。7 分析结果的的表示氮氧化物含量按按式(1)计计算：式中：cNOXX氮氧化物物浓度(以NNO2计)，mggm3；V滴定所取取样品溶液时时消耗氢氧化化钠标准溶液液体积，mLL；VO滴定空空白溶液时消消耗氢氧化钠钠标准溶液体体积，mL；c氢氧化钠钠标准溶液浓浓度，moll/L；46.0与与1.00mmL氢氧化钠

6、钠标准溶液c(NaOOH)1.000moolL相相当的以毫克克表示的NOO2的质量；Vs样品溶溶液总体积，mmL； Vn换算为为标准状况下下(0，11013255Pa)的采采样体积，LL。 Vn按式(2)计算：式中：Vt室温下采样样体积(采样样瓶体积与吸吸收液体积之之差)，L；t室温，；P2采样后后在t下真真空瓶内压力力，Pa；P1采样前前真空瓶内压压力，Pa。8 准确度和精精密度用标准气测定相相对误差小于于5。用标准气和样品品气测定相对对标准偏差小小于5。用此法和二磺酸酸酚分光光度度法同时测定定标准气体和和样品气体，相相对误差小于于5。第二篇 二二磺酸酚分光光光度法9 主题内容与与适用范围9

7、.1 主题内内容本标准规定了测测定火炸药工工业硝烟尾气气中氮氧化物物的二磺酸酚酚分光光度法法。9.2 适用范范围9.2.1 本本标准适用于于火炸药工业业硝烟尾气中中氮氧化物的的测定。9.2.2 本本标准测定范范围为100070000mgm33。10 原理烟气中氮氧化物物被吸收液(硫酸过氧氧化氢)吸收收后，生成硝硝酸根离子，在在无水条件下下与二磺酸酚酚反应，在氢氢氧化铵存在在的条件下偶偶合形成黄色色化合物，根根据颜色深浅浅，在4200nm波长处处，进行分光光光度测定。11 试剂在测定过程中，除除另有说明外外均使用符合合国家标准的的分析纯试剂剂和蒸馏水或或同等纯度的的水。11.1 硫酸酸：P1.8

8、4gmmL。11.2 发烟烟硫酸：含游游离SO315330。11.3 氨水水。11.4 过氧氧化氢：300。11.5 吸收收液：在10000mL容容量瓶中，加加800mLL水，3mLL硫酸(111.1)摇匀匀，再加100mL过氧比比氢(11.4)，用水水稀释至刻线线，摇匀，保保存于冰箱中中，有效期为为一个月。11.6 二磺磺酸酚溶液：将25g苯苯酚加到1550mL硫酸酸(11.11)中，冷却却后，加755mL发烟硫硫酸(11.2)，在水水浴上加热回回流2h，冷冷却后贮于棕棕色瓶中。11.7 氢氧氧化钠溶液：4g1000mL。称称取4g氢氧氧化钠，溶于于少量水中，加加水至1000mL。11.8

9、硝酸酸钾标准贮备备液：称取在在1051110干燥燥2h的无水水硝酸钾0.4380gg，用水溶解解后，移入1100mL容容量瓶中，用用水稀释至刻刻线，摇匀，此此溶液1mLL含200g二氧化氮氮。11.9 硝酸酸钾标准使用用液：吸取硝硝酸钾标准贮贮备液10mmL于1000mL棕色容容量瓶中，用用水稀释至刻刻线，摇匀。此此溶液1mLL含20gg二氧化氮。12 仪器实验室常用仪器器及下列专用用仪器：12.1 真空空采样瓶：容容积为2000250mmL。12.2 加热热采样管。12.3 氟橡橡管或厚壁胶胶管：58mmm。12.4 瓷蒸蒸发皿：1000mL。12.5 棕色色容量瓶：1100mL。12.6

10、具塞塞比色管：550mL。12.7 分光光光度法。12.8 往返返振荡器。13 采样按第一篇第5章章采样步骤进进行。吸收液液加入量应根根据尾气中氮氮氧化物浓度度按下表确定定。尾气中NOx浓浓度，mgm3吸收掖加入量，mmL200010200040000204000800003080001000004014 分析步骤骤14.1 校准准曲线的绘制制分别量取0，55.00，110.00，115.00，220.00，225.00，330.00mmL硝酸钾标标准溶液于七七只瓷蒸发皿皿中，各加入入10.000mL吸收液液(11.55)，数滴氢氢氧化纳溶液液(11.77)，至石蕊蕊试纸刚好呈呈蓝色。然后后在

11、水浴上蒸蒸干。冷却后后，滴加2mmL二磺酸酚酚溶液(111.6)，并并用玻璃棒搅搅拌、研磨，使使其充分浸润润接触皿内残残渣。放置片片刻，加入11mL水和44滴浓硫酸，充充分搅拌均匀匀。冷却后，加加10mL水水，搅拌均匀匀后，缓慢滴滴加5mL浓浓氨水，使溶溶液呈现明显显稳定的黄色色，立即用定定量滤纸滤于于100mLL棕色容量瓶瓶中，用水洗洗涤蒸发皿和和滤纸233次(至洗涤涤液无色为止止)。洗涤液液并入1000mL容量瓶瓶中，用水稀稀至刻线，摇摇匀。在波长长420nmm处，用100mm比色皿皿，以试剂空空白液为参比比测定吸光度度。以测定的的吸光度为纵纵坐标，以二二氧化氮含量量为横坐标绘绘制校准曲线

12、线。14.2 样品品分析采佯后，用注射射器往采样瓶瓶中注入300mL氧气，然然后将真空采采样瓶于往返返振荡器上(或用人工)振荡1015minn，再放置11015mmin，测量量瓶内余压(P2)，并记录录室温(t)，然后将试试样溶液转入入50mL烧烧杯内。分别别取10.000mL试样样溶液和空白白吸收液于瓷瓷蒸皿中，按按照(14.1)的操作作步骤，以试试剂空白溶液液为参比测定定吸光度。注：分析中注意意事项见附录录A。15 分析结果果的表示氮氧化物的含量量按式(3)计算：式中：cNOXX氮氧化化物浓度(以以NO2计)，mggm3； 所取样品品溶液中二氧氧化氮的量，g； VS样品溶溶液总体积，mmL

13、； V1分析时时所取样品溶溶液体积，mmL； Vn换算成成标准状况下下(0，11013255Pa)的采采样体积，LL。 Vn的的计算方法与与第一篇第77章相同。16 准确度和和精密度用标准气测定的的相对误差小小于5。 用标准气和和样品气体测测定相对标准准偏差小于55。附录A采样和分析中注注意事项(补充件)A1 当管道内内是负压时采采样管应与三三通活塞连接接，首先用真真空泵以旁路路先将气体充充满采样管后后再与采样瓶瓶连接，采样样时间约为5510s。A2 采样嘴与与采样瓶之间间连接管要尽尽量缩短，以以减少采样误误差。A3 采样后样样品必须放置置室温，这样样在计算采样样体积时可以以不计饱和蒸蒸汽压的影响响。A4 当气体样样品中含有硝硝酸雾时，采采样瓶前应连连接12支支内装中性玻玻璃棉的三连连球管，以滤滤除硝酸雾。A5 用氢氧化化钠中和样品品时，应控制制氢氧化钠溶溶液加入量。氢氢氧化钠不足足时，蒸干过过程中会有部部分硝酸挥发发损失，使测测量结果偏低低。过