有机化学第二版(高占先)第九章习题答案_第1页
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文档简介

1、 -15为什么RX、ROH、ROR都能发生亲核取代反应?试说明它们发生亲核取代反应的异同点。自己归纳总结。(抓住结构与性质的关系,亲核取代反应)9-16说明烯丙基卤与烯丙基醇,苄卤与苄醇的取代反应有何异同。自己归纳总结。(抓住结构与性质的关系)9-17试说明HI分解醚的反应是如何按Sn2或SN1机理进行的,为什么HI比HBr更好?醚有弱碱性,与HX生成烊盐,加大了CO键的极性,C上正电荷更高,X-对其进行亲核进攻,醚键断裂,发生了Sn2反应;如果是叔丁基醚,由于叔丁基碳正离子较稳定,反应以SN1机理进行。HI比HBr更好,因为前者酸性较强,有利于生成烊盐,且亲核性I-Br-9-18为什么醚蒸馏

2、前必须检验是否有过氧化物存在?(RCH2)2O和(R2CH)2O哪个更容易生成过氧化物?久置的醚中可含有过氧化物。在蒸馏乙醚时,其中含有的过氧化物因乙醚的蒸出而浓度逐渐增大,受热时会发生爆炸。因此,蒸馏醚前必须检验是否有过氧化物存在。可用KI淀粉试纸进行检验,如果试纸变蓝,则表示有过氧化物,则可以向醚中加入5%FeSO4溶液,经充分搅拌,可以破坏其过氧化物。醚的过氧化物的形成是自由反应,(R2CH)2O比(rch2)2o更容易形成过氧化物。9-19说明实验现象。(反应介质对Sn2、Sn1机理的影响)(CH3)3COCH3(CH3)3COCH3CH3I+(CH3)3COH无水HI醚CH3OH+(CH3)3CI在乙醚中,反应介质的极性较低,有利于Sn2机理,亲核试剂I-进攻空间位阻小的甲基碳原子;在水溶液中,反应介质的极性很强,有利于SN1机理,生成较稳定的叔碳正离子中间体。8-20试说明实验现象。(环醚在不同介质中开环反应机理及开环规律)在酸性介质中,H+催化反应按SN1机理进行,生成较稳定的

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