各类物质MS断裂方式

1、一、烷烃 在直链烷烃的质谱中，一般都能找到分子离子峰，但分子离子峰的相 对丰度随碳链的增长而下降。直链烷烃质谱的特点是碎片离子峰成 群，各峰群之间的质量差是 14（CH2）。支链烷烃的分子离子峰很弱，高度分支的烷烃，在质谱中不出现分子 离子峰。支链烷烃的质谱与直链烷烃的大致相似。二、烯烃 烯烃的分子离子峰通常是很明显的。基峰也常是由烯丙键断裂而生成 的碎片离子。CH CH-CH -CH CHCH CH + CH=CH-CH+2 2 2 3 3 2 2 2三、芳香烃 芳烃类化合物由于分子结构中的苯环能使分子离子稳定，故通常芳烃 的分子离子峰很强，芳烃类化合物的裂解方式主要有：2_ Y+CH+2-

2、CH三CH +CH三CH 2_ Y+CH+2-CH三CH +CH三CH +CH三CH +C H +25CH2+CH CH CH+223m/Z 120rVCH +2+C=CHC H +25CH2+CH CH CH+223m/Z 120rVCH +2+C=CHkH2 2m/z 92m/Z 91m/z 65CH=CH +CH三CH +汁m/Z 51m/Z 39CH 三 CH+四、醇类化合物 伯醇和仲醇的分子离子峰很小，叔醇的分子离子峰一般测不出来。能看到 M-18 的峰。RCH CH 热脱水 -HO + RCH=CH+ 2 | 2 2 2 OH五、酚酚类化合物的分子离子峰较强，开裂时常脱CO。+CO

3、+CO六、醚醚类化合物的分子离子峰很小，但芳香醚的分子离子峰较大CH CH CH CH OCH CH3222CH CHCH +2323222” CH CH CH CH O=CHCH CH CH CH OCH CH3222CH CHCH +2323222” CH CH CH CH O=CH2HO=CH2+ CH3.CHrCHCH2CH3七、酮脂肪酮的分子离子峰清晰可见， 环酮和芳香酮的分子离子峰较大。ORC R a R + F+ + CO八、醛 醛的分子离子峰清晰可见，芳醛的分子离子峰较大。醛类化合物能发 生与酮类化合物类似的裂解，其特征离子峰是通过脱去氢游离基后生成（M-1）峰。CHOc三o+

4、CO +CHOc三o+CO +CH三CH +匡九、酸直链一元酸的分子离子峰较小，芳香酸的分子离子峰较大。OIIRC OIIRC OHA oh + R-gbM -17A F+ + COM - 45十、酯ORC ORR + CORR-CO+ +R + CORR-CO+ + OR十一、胺脂肪胺的分子离子峰较小，芳香胺的分子离子峰较大。一元胺的分子 离子峰，其质荷比为奇数。NHNH2rCh1ra r. + rCh （优先失去大基团）芳胺能脱去HCN分子，且有较强的（M-1）峰：NHA：HCN +m/z 66+Hm/z 65N+Hm/z NHA：HCN +m/z 66+Hm/z 65N+Hm/z 92+H十二、酰胺酰胺类化合物由于结构中有C=O基和nr2基，图谱比较复杂。ONR2ONR2R+ + NR：R+ + NR：+2OC-Nr十三、卤化物卤化物中，由于氯和溴原子元素均存在质量