药物合成考试题和答案

1、专业整理专业整理第一章卤化反应试题一填空题。（每空2分共20分）Ci和Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过22渡态可能有两种形式：（桥型卤正离子）（开放式碳正离子）在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl）或（HCl）气体。而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）增多，减少，不变，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HIHBrHCl）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为（RCH=CH2CH2=CH2CH2=CHCl）NBS/C

2、Cl5写出此反应的反应条件(hv,4hNBS/CCl5写出此反应的反应条件(hv,4hPh3cCH2cH=CH2Ph3cCH二CHCH2Br5二选择题。（10分）.下列反应正确的是（B）ClC-C-CHHA.ClC-C-CHHHClHClH2c=HC一(CH3)3(CHJC.233ArOH,255c33BrHD.PhQCHH2CCl42r,t.48hPh3CC：CH2Br4Br.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程(A)A.(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB.L_,/CH2I+NaCNm_CH2cN+NaIC.NH3+CH3cH2ICH3CH3NH4+D.CH3D.CH3

3、CH(OH)CHCICH3+CH3ONaO时CH3HHCH33.下列说法正确的是（A）A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应，在醇中生成卤醇，在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸（酯）为卤化剂的反应符合反马氏规则，卤素加在双键取代基较多的一端;口、最常用的次卤酸酯：次氯酸叔丁酯（CH3）3COCl是具有刺激性的浅黄色固体.下列方程式书写不正确的是（D）PClRCOOH3-RCOCl+HOq33SOCLRCOOH2*-RCOCl+SO2+HClCOOHCOOC2H5OC2H50HlH2S04A0NNHHBrHNO3/H2SO4一NO2BrN-溴代乙酰胺的简称是（C）A、NSBB

4、、NBAC、NBSD、NCS补充下列反应方程式（40分）EtOt-BuOCl/EtOH-550aEtOCHr(CHCHCH=CHCHrnbs/(PhCO)22*CH39H2)2cHeh=chch332223CC14/,2h3B33.CH2=CHCH2c三CHBr2ABrCH2cHBrCH2c三CH4.R-CH=CH-CH2-CH-OH5.PhC=CCH3Br/Li/BrPhBrAOAC/25oCBrCH36.PhCH=CCH2BrOH7.8.O2NCO0Ag髓Cl4ANOBr9.Nal/DMF?A,15min10.OH四简答题（20分）1.试从反应机理出发解释酮羰基的a-卤代在酸催化下一般只能

5、进行一卤代，而在碱催化时则直接得到a-多卤代产物。参考答案：酸、碱催化羰基。-卤代机理如下:对于酸催化。-卤代反应，在。-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下。-位吸电子基有利于a-氢脱去而促进反应CHCC-C+HrapidHOHXCIIOCHCC-C+HrapidHOHXCIIOslowCIIXO-H2O五设计题（10分）1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：NO2参考答案：*NO2参考答案：*综合试题一选择题（10题，每题3分，共30分）卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是（D）ARClRFRBrRIBRFRBrRIRClRB

6、rRIDRFRClRBrFeCl3SnCl4TiCl4EnCl2(4)最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类(4)A(1)(3)B(2)(4)C(1)(2)D(3)(4)二完成下列反应(15题，每空2分，共30分)1CH3CH3CH2CH2ClAlCl3OHCOOCHq3OHCH3INaOHOHOCH33COOCHq3CHCH33NH2ClNHCHCH2cl%入，HCl,C2H50HClCH2NH2Br(CH2)4Br59ONKOCH3C1/DMFHCl/H2O)CH3NH232(CH3)2SO4/KOHLCH3COCH33)PhCH-CH2O+MeOH10OMeCH3Et2N(CH2)3CH2NH

7、2PhOH110,4h9H2)6凡/C6H5ClC0cH2Br33-38,lh.C2H5OH,HCl*OoN33-35,1h2COCH2NH3cl)1213ch33CH2NHCHHC三CCH2C1CH2NCH2c三CHCN14C2H5OHNaOH515ClCH2CH2NH3ClNCH2cH2NH2HCH3C7cH2-OHHCH3Ccb（2）、a脂肪族酰胺b芳香族酰胺ab3、a-取代环己酮还原时，若取代基R的体积增大，产物中顺（顺，反）式异构体的含量增加。4、下歹ijaB,、bBH3n-BuCH2cH尸心、c（n-BuCH2cH2）2BH三种物质的还原性顺序为：abc5、羧酸被BH3/THF还原

8、得到的最终产物为醇（醇，烷）二完成下列反应。/B2H6/O（CH2CH2CH2OCH3）2h3coC2ch=ch2H3COX7CH2CH3/（主要产物）ClLiAlH2(OC2H5)2CHO3.4.CH3CH=CHCHO0.25MNaBH4CHCH=CHCHOHCH3CH=CHCHO325.H3COH3COH3COCOCl84%H2/PCl-BaSO4/TOl/喹啉-硫H3COH3COH3CO7.NO2OAl(OPr-i)3i-PrOH3HCOONH4180185OHCH7.NO2OAl(OPr-i)3i-PrOH3HCOONH4180185OHCH一-CH。3NO26.上(Ph-CH2cH2

9、cH2cOOH9.NO2OII3上(Ph-CH2cH2cH2cOOH9.NO2OII3)2CH2N(CH3)2BH/THF-6no210.C=NOHB2H30cH2cH2)2%H105110O2NCH2NH2Ph-CCHXHXOOHZn-Hg/HC8.22三.以给定原料合成目标产物.1.COOHCOOHHNOqAO2NCOOHSO2clO2NClC6H6/A1C14年OHONCH2CH2CH2NH2答案：F+COCl+CCl4加氢还原F4,写出由0制备NO2的反应路径COCHCHCOCHCHNOCOCHCHCOCHCHNO2尸2cH2cH3JXO2酰化反应考试题一选择题（本题共有六小题，每小题

10、3分，共18分）,氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（C）。A.羧酸B.酸酐C.醇D,酰胺2酰化剂的烃基中有芳基取代时,可以发生分子内的酰化得到环酮,其反应难易与形成环的大小有关，下列排列顺序正确的是（B）。A.六元环七元环五元环B.六元环五元环七元环C.五元环七元环六元环D.七元环六元环五元环3.醇的酰化常采用羧酸酯为酰化剂，下列不属于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯B.羧酸吡啶酯C.羧酸三硝基苯D.羧酸异丙烯酯A.NH2OOCOCH3uNHCOCH3OCOCH3A.NH2OOCOCH3uNHCOCH3OCOCH3B.NH20cH3C.D.NHCOCH3jyOH6.下列物质最易发生酰化反应的是_

11、C_。A、RCOORB、RCORC、RCOXD、（RCO）2O共18分）二.填空题（本题共有六小题，每小题3分，共18分）.醇的O-酰化一般规律是醇易于反应，醇次之，醇最难酰化。（伯，仲，叔）.氧原子上的酰化反应又称。（酯化反应）.扑热息痛的合成，乙酰基化反应。4.SXXN-COCH3COOH噻唑烷酸抗癌药中间体4.SXXN-COCH3COOH噻唑烷酸抗癌药中间体完成下列方程式）完成下面反应所用试剂是（ClCH2COCl）+CH3OCCOOEtEtOH-H2SO4ClCl2.3.COOEt4.+CH3OCCOOEtEtOH-H2SO4ClCl2.3.COOEt4.OOH+C6H5CH2OCOC

12、lNH2NaOH,H2OpH89,o?OOHNHCOOCH2C6H5三.完成下列方程式（本题共六个小题,每小题4分,共24分）1.CH3氨苄西林中间体wordword格式文档5.6.+CO+HClCHOCOCH3COCH3四5.6.+CO+HClCHOCOCH3COCH3四写出下列反应机理（本题共两个小题，每题10分，共20分）1.完成反应式并简述机理：22请写出羧酸与醇反应生成酯的反应机理（通式）。答：RCOHHRO答：RCOHHROO=H)HmocoOR0HOR专业整理0HRCOHPRCOH10h2H2Hwordword格式文档专业整理专业整理五.完成下列合成反应（本题共两个小题，每小题1

13、0分，共20分)以甲苯为起始原料合成Q-富基-Q-苯基乙酸乙酯（其他无机原料任选，有机原料不大于5个碳）：CH3参考答案:Unj1oiiEtONaCH参考答案:Unj1oiiEtONaCH2CN+C2H5O-C-OC2H5TMVch2cn2,以水杨酸和对氨基酚为原料，合成解热镇痛药贝诺酯的中间体即：OHCOOHHONH2OCOCH3co-oNHCOCH3COOHCOCH3COOHSOClCH38clcoch3COCl2HONH2(CH3cO)2OHONHCOCH3第六章氧化反应试题一、填空题1、硝酸铈铵是一种很好的氧化试剂，它的化学式是（）（NH4）2Ce（NO3）62、铬酸是一种重要的氧化试

14、剂，浓溶液中铬酸主要以（）的形式存在，稀溶液中以（）为主，铬酸的酸酐是（）。重铬酸根铬酸三氧化铬3、1,2-二醇用（）氧化可得顺式邻二醇，1,3-二醇用（）氧化可得B-酮醇.过碘酸碳酸银H3C/C=CuV4.补全反应3CH2cH2cH3SeO2AcOH此反应遵循MnO2选择性氧化的哪一规则（）HOH2CHH3CCH2cH2cH3首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位烃基，并且总是以E-烯丙基醇或醛为主。二、选择题1、下列哪种物质不可使OH氧化成O_COH()A.铬酸B.高锰酸钾C.二氧化锰D.硝酸2、已知反应产物有RCHO物的分子式可能为HCO2H反应物与HIO4的用量之比为1：2的关系，则反应A

15、:B:C:D:用HOHRCHOHHC-OHR一COC=OR-C=ORjCHOHHOC=ORjCHOHR1CHOH3、下列氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是（A.V2O5B.CrO3(py)2C.SeO2D.KMnO4下列物质烯键环氧化速率的先后顺序为（4、CH2CH3）D.5、氧化成酯的是（）AC.KMnO4/NaOHCAN/HNO3B.Pb3O4/100%AcOHD.SeO26、环烷氧化反应中烃的碳氢键反应活性的顺序（）A.叔仲伯B.伯,仲叔C.叔伯仲D.仲伯叔7、A.C.HOHC反应OHCCH2CHOHOH2CCH2CHOOHCB.CH2cH20HMn02的产物是（回流CH2CH2

16、OHD.A和B用过氧酸氧化得到的主要产物是（）CAACBABB三、完成下列反应方程式1、CANCAN350600C高温2、3、Ch3COOHCH3CH2CH2CH2CH3CH2CH2CHCCHOSeO2CH2CH2OHOH4、?cCF3CO3HNO25、Zn/H2OHCHO6、PhO-OMe7、Ph人MeCO3H1NO2NO2NO2三、综合题1.用不超过5个碳的有机物合成O1.用不超过5个碳的有机物合成O+(提示：+催化剂2、CH30H田，COOCH3COOCH3CHO为原料合成/CHO稀NaOHAg2OSOCl22*-SOCl22*-NH3RC03HzvOo解释：重排反应主要取决于羟基失去后

17、，所生成碳正离子的稳定性。在该反应中，并非甲基的迁移能力比苯基大，而是与两苯基共轭的碳正离子较于两甲基共轭的碳正离子稳定，致使两烃基的脱去机会不均等，因而只有甲基迁移。反应机理：-O-O1、芝麻酚五、综合题（第一题，每空1分，共5分；第二题5分，第三题10分）1、芝麻酚又名3,4-亚甲二氧基苯酚，是芝麻油的重要的香气成分，也是芝麻油重要的品质稳定剂。芝麻酚具有非常将的抗氧化能力，常用于食品、医药的抗氧化剂，同时它更是合成抗高血压药物、心血管药物的重要的起始原料，同时也是农药胡椒基丁基醚的原料。目前芝麻酚在国际上非常紧俏，尤其是药物合成领域的需求量很大。以下为芝麻酚的一种合成方法，完成下列题目。HOHO-oCH3C0C1o反应一(H202cH3cOOH反应H2O,OH-Oo(1)请写出1