第七章-酸化用酸及酸化用添加剂课件

1、第七章酸化用酸及酸化用添加剂第七章酸化用酸及酸化用添加剂除去近井地带的堵塞物（如氧化铁、硫化亚铁、粘土），恢复地层的渗透率。是有效的油井增产、水井增注措施。为什么进行油水井酸处理?溶解地层的岩石，扩大孔隙结构的喉部，提高地层的渗透率。除去近井地带的堵塞物（如氧化铁、硫化亚铁、粘土），恢复地层的一、酸化用酸1、盐酸2、氢氟酸3、土酸4、磷酸5、硫酸6、低分子羧酸 酸的作用机理 酸的使用方法 潜在酸形式三个问题一、酸化用酸1、盐酸2、氢氟酸3、土酸4、磷酸5、硫酸6、低1、盐酸作用一：溶解堵塞油水井的腐蚀产物，恢复地层的渗透性。（1）盐酸的作用1、盐酸作用一：溶解堵塞油水井的腐蚀产物，恢复地层的渗

2、透性。1、盐酸作用二：溶解灰岩（石灰岩、白云岩），改善地层渗透性。（1）盐酸的作用1、盐酸作用二：溶解灰岩（石灰岩、白云岩），改善地层渗透性。1、盐酸（2）盐酸的使用浓度 稀酸：指质量分数为0030.15的盐酸； 浓酸：指质量分数为0.15 0.37的盐酸。一般使用稀酸，而浓酸使用的目的是使酸能酸化深远地层，同时由于浓酸处理可产生大量二氧化碳，并提高乏酸（酸处理后的酸）的粘度，使它及其中悬浮的岩屑易排出地层。1、盐酸（2）盐酸的使用浓度 稀酸：指质量分数为00301、盐酸氯化铵甲醛：在80120范围内反应产生盐酸。（3）潜在盐酸潜在酸有何好处？1、盐酸氯化铵甲醛：在80120范围内反应产生盐酸

3、。（2、氢氟酸 作用一：可除去地层渗滤面的粘土堵塞，恢复地层渗 透性： （1）氢氟酸的作用2、氢氟酸 作用一：可除去地层渗滤面的粘土堵塞，恢复地层渗 2、氢氟酸 作用二：氢氟酸和砂岩反应，提高地层的渗透性 （1）氢氟酸的作用2、氢氟酸 作用二：氢氟酸和砂岩反应，提高地层的渗透性 （12、氢氟酸氢氟酸不能用于处理石灰岩和白云岩；（2）氢氟酸使用注意问题砂岩地层用氢氟酸酸化地层前，必须用盐酸预处理2、氢氟酸氢氟酸不能用于处理石灰岩和白云岩；（2）氢氟酸使用2、氢氟酸形式一：氟硼酸（2）潜在氢氟酸2、氢氟酸形式一：氟硼酸（2）潜在氢氟酸2、氢氟酸形式二：氟化铵甲醛（2）潜在氢氟酸2、氢氟酸形式二：氟

4、化铵甲醛（2）潜在氢氟酸3、土酸（1）土酸构成 盐酸与氢氟酸的混合酸叫土酸； 在土酸中，盐酸的质量分数在0.060.15范围，氢氟酸的质量分数在 0.030.15范围。 常规土酸：盐酸的质量分数0.12，氢氟酸的质量分数 0.03。3、土酸（1）土酸构成 盐酸与氢氟酸的混合酸叫土酸；3、土酸（2）潜在土酸氯化铵氟化铵十甲醛产生土酸3、土酸（2）潜在土酸氯化铵氟化铵十甲醛产生土酸4、磷酸作用一：磷酸可解除腐蚀产物的堵塞作用二：可溶解灰岩、白云岩4、磷酸作用一：磷酸可解除腐蚀产物的堵塞作用二：可溶解灰岩、5、硫酸作用一：溶解渗滤面和近井地带的堵塞物，恢复地层的渗透性作用二：溶解渗滤面和近井地带的碳

5、酸盐，提高地层的渗透性5、硫酸作用一：溶解渗滤面和近井地带的堵塞物，恢复地层的渗透5、硫酸作用三：在远井起调剖作用5、硫酸作用三：在远井起调剖作用6、氨基磺酸（1）酸的形式一种固体酸。 （2）酸的作用作用一：溶解渗滤面和近井地带的腐蚀产物，恢复地 层的渗透性6、氨基磺酸（1）酸的形式一种固体酸。 （2）酸的作用作用一6、氨基磺酸 （2）酸的作用作用一：溶解渗滤面和近井地带的腐蚀产物，恢复地 层的渗透性6、氨基磺酸 （2）酸的作用作用一：溶解渗滤面和近井地带的腐6、氨基磺酸 （2）酸的作用作用二：溶解渗滤面和近井地带的碳酸岩，提高地 层的渗透性6、氨基磺酸 （2）酸的作用作用二：溶解渗滤面和近井

6、地带的碳6、氨基磺酸不能用于温度超过90 的地层。 （3）使用注意问题6、氨基磺酸不能用于温度超过90 的地层。 （3）使用注意 7、低分子羧酸低浓度使用，为什么？ （1）可用的低分子羧酸甲酸、乙酸、丙酸及其混合物。 （2）作用机理 可以溶解灰岩。 7、低分子羧酸 （1）可用的低分子羧酸甲酸、乙酸、丙酸及其 7、低分子羧酸不能高浓度使用； （3）特点 价格较高；反应速度慢，适合高温酸化、深部酸化 7、低分子羧酸不能高浓度使用； （3）特点 价格较高；反应二、酸处理用的添加剂1、缓速剂 2、缓蚀剂 3、铁稳定剂 4、防乳化剂 5、粘土稳定剂 6、助排剂7、防淤渣剂 8、润湿反转机 9、转向剂提高

7、酸化效果； （1）添加剂的作用 （2）添加剂主要种类 防止地层伤害；防止金属腐蚀。二、酸处理用的添加剂1、缓速剂 2、缓蚀剂 1 、缓速剂 （1）定义缓速剂是指加在酸中能延缓酸与地层反应速率的化学剂。 （2）实现缓速的思路酸液中的H+传递到岩石表面；酸岩反应；反应生成物离开岩面。 控制其中一个环节 1 、缓速剂 （1）定义缓速剂是指加在酸中能延缓酸与地层反 1 、缓速剂 （3）常用缓速剂表面活性剂、聚合物表面活性剂缓速机理吸附在岩石；乳化形成油包酸乳状液； 控制H+传递A、表面活性剂 1 、缓速剂 （3）常用缓速剂表面活性剂、聚合物表面活性剂乳化酸（油包酸乳状液） （1）配油包酸乳状液的油可用

8、甲苯、二甲苯、煤油、柴油、轻质原油或二甲苯与原油的混合物； （2）可用的乳化剂如十二烷基磺酸，用量为油质量的110；乳化酸（油包酸乳状液） （1）配油包酸乳状液的油可用甲苯、二 1 、缓速剂B、聚合物 聚合物缓速机理聚合物在酸中溶解，使酸稠化，减小氢离子向地层表面的扩散速率 控制H+传递 1 、缓速剂B、聚合物 聚合物缓速机理聚合物在酸中溶解丙烯酰胺与2- 丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸共聚物 1 、缓速剂丙烯酰胺与2- 丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸共聚物 1 、 （3-（丙烯酰胺基）丙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺共聚物） （3-（丙烯酰胺基）丙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺共聚物） 2、缓蚀剂（酸性介质

9、） （1）分子特点含有氮、氧和（或）硫元素 （2）作用原理这些元素最外层均有未成键的电子对，在金属表面吸附，控制金属的腐蚀。A、吸附膜型缓蚀剂2、缓蚀剂（酸性介质） （1）分子特点含有氮、氧和（或）硫元（苯胺）苯胺六亚甲基四胺松香胺吡啶二甲基硫脲 丙烯醛 2-苯甲酰烷基醇 （苯胺）苯胺六亚甲基四胺松香胺吡啶二甲基硫脲 丙烯醛 2-苯苄基氯化吡啶 甲基氯化喹啉 炔氧甲基季铵盐 苯乙酮甲醛环己胺缩合物苯乙酮甲醛苯胺缩合物 苄基氯化吡啶 甲基氯化喹啉 炔氧甲基季铵盐 苯乙酮甲醛环己胺B、“中间相”型缓蚀剂 （1）分子特点羟基与炔基相连的炔醇 辛炔醇 丙炔醇 （2）作用原理炔醇通过化学吸附和二次反应，

10、在金属表面形成保护膜 。B、“中间相”型缓蚀剂 （1）分子特点羟基与炔基相连的炔醇 炔醇的化学吸附炔醇分子首先通过化学吸附浓集在金属表面，这提供了炔醇90%以上的缓蚀率。炔醇在金属表面的化学吸附，主要归功于分子中含有的氧和叁键。炔醇的化学吸附炔醇分子首先通过化学吸附浓集在金属表面，这提供炔醇的二次反应 （1）辛炔醇在酸液的钢铁表面上加氢生成烯醇 （2）烯醇脱水生成共轭烯烃 炔醇的二次反应 （1）辛炔醇在酸液的钢铁表面上加氢生成烯醇 炔醇的二次反应 （3）共轭烯烃聚合，在钢铁表面形成“中间相”：炔醇的二次反应 （3）共轭烯烃聚合，在钢铁表面形成“中间相”3、铁稳定剂 钢铁腐蚀产物（如氧化铁、硫化

11、亚铁）和含铁矿物（如菱铁矿、赤铁矿）在酸中的溶解，都可在乏酸中产生Fe2+和Fe3+。 （1）为什么用铁稳定剂？ （2）酸液中的 Fe2+和Fe3+会存在哪些问题？ Fe3+和Fe2+在pH升高时水解重新生成沉淀（或称二次沉淀），堵塞地层。3、铁稳定剂 钢铁腐蚀产物（如氧化铁、硫化亚铁）3、铁稳定剂Fe2+ pH 7.7开始沉淀Fe3+ pH 2.2开始沉淀乏酸 pH46 （2）酸液中的 Fe2+和Fe3+会存在哪些问题？主要防止Fe3+ 沉淀3、铁稳定剂Fe2+ pH 7.7开始沉淀 （2）酸液中3、铁稳定剂螯合或络合Fe3+ Fe3+ 还原为Fe2+既还原又螯合 （3）防止 Fe3+沉淀的

12、方法3、铁稳定剂螯合或络合Fe3+ （3）防止 Fe3+沉淀的络合剂或螫合剂 可与Fe3+络合或螫合，使它在乏酸中不发水解。 络合剂或螫合剂 可与Fe3+络合或螫合，使它在乏酸中不发水解络合剂或螫合剂 络合剂或螫合剂 还原剂将Fe3+还原至Fe2+，达到稳的目的。还原剂将Fe3+还原至Fe2+，达到稳的目的。还原剂还原剂4、防乳化剂 原油中的天然表面活性剂、加入酸中的表面活性剂以及酸化产生的岩石微粒（粒径小于1 m），都有一定的乳化作用，它们可使原油与酸形成乳状液，影响乏酸的排出。(1)酸化过程中乳状液产生原因及其危害 (2)防乳化剂的类型 表面活性剂和互溶剂 4、防乳化剂 原油中的天然表面活

13、性剂、加入酸中的表有分支结构的表面活性剂 防乳化机理：易于在界面上吸附，但不能稳定乳状液有分支结构的表面活性剂 防乳化机理：易于在界面上吸附，但不能互溶剂 防乳化机理：减少表面活性剂在原油和酸界面上吸附，使酸化过程形成的液珠易干聚并 。互溶剂 防乳化机理：减少表面活性剂在原油和酸界面上吸附，使酸5、粘土稳定剂 酸将粘土中的钠土转变氢土，起稳定作用。属非永久性的粘土稳定剂：当地层恢复注水或采油时，地层水中的钠离子可通过离子交换逐渐将此氢土再转变为钠土而恢复它的膨胀性。有机阳离子型聚合物通过吸附起稳定粘土作用。属永久性的粘土稳定剂：耐温、耐酸、耐盐、耐流体冲刷 5、粘土稳定剂 酸主链上带正电的阳离

14、子聚合物 主链上带正电的阳离子聚合物 支链上带正电的阳离子聚合物 支链上带正电的阳离子聚合物 6、助排剂为什么用助排剂？ 为减少二次沉淀对地层的伤害，可用助排剂使乏酸易从地层排出。表面活性剂增能剂 降低界面张力， 减小Jamin效应。 提高近井地带的压力。6、助排剂为什么用助排剂？ 为减少二次沉淀对地层的伤含氟表面活性剂含氟表面活性剂增能剂 注酸液前，向地层注入一个段塞的增能剂，提高近井地带的压力，使乏酸易从地层排出。高压氮气是最常用的增能剂。它由液氮产生 这类助排剂主要用于低压地层的酸化。 增能剂 注酸液前，向地层注入一个段塞的增能剂，提高近井地带的 油井酸化过程中，一些原油与酸液接触后，体

15、系中会产生以胶质、沥青质为主要成分的（软）固体，有的像粘稠的沥青，有的呈易脆的碳状物，称为酸化淤渣。 7、防淤渣剂(1)什么叫酸化淤渣？ (2)为什么会产生酸化淤渣？ 以原油的胶体体系模型为基础，酸过程中H和Fe3+破坏了原油胶体分散体系的空间稳定性、电力稳定性和动力稳定性，导致胶质沥青质从原油中析出。 油井酸化过程中，一些原油与酸液接触后，体系中会产生以胶质沥青质的质子化后，极性增大胶质沥青质的质子化后，极性增大第七章-酸化用酸及酸化用添加剂课件酸化淤渣产生机理提高了胶质的极性，降低了胶质在油中的溶解度，一方面导致胶质容易从油相中析出发生自身聚合，另一方面也削弱了胶质对沥青质胶核的保护作用（

16、胶溶能力降低）。络合作用可能在不同沥青质和胶质之间发生，分别将不同沥青质和胶质桥接起来，使其体积增加，布郎运动减弱。减弱甚至抵消了沥青质胶核的负电性。例如用含铁盐酸处理一个酸化时能生成淤渣的原油油样后，发现沥青质带有正电。这是一个酸化导致沥青质电性发生变化的证明。酸化淤渣产生机理提高了胶质的极性，降低了胶质在油中的溶解度， A、油溶性表面活性剂脂肪酸、烷基苯磺酸等，可按极性相近规则与胶质、沥青质中的含硫部分、含氮部分结合，减少胶质、沥青质与酸反应及与铁离子络合，起防淤渣作用； B、铁稳定剂通过螯合酸中的Fe2+、Fe3+或将Fe3+还原为Fe2+，减少淤渣的生成C、芳香烃溶剂 作酸与原油的缓冲

17、段塞，避免接触7、防淤渣剂(3)常用的防淤渣剂及其作用机理 A、油溶性表面活性剂7、防淤渣剂(3)常用的防淤渣剂及8、润湿反转剂 酸中的缓蚀剂在油井近井地带吸附，可将地层的亲水表面反转为亲油表面，影响酸化效果。表面活性剂聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇醚、磷酸酯盐化的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇醚或它们的混合物在地层表面按极性相近规则吸附第二吸附层而起润湿反转作用。互溶剂乙二醇丁醚和二乙二醇乙醚或它们的混合物。互溶剂是通过解吸地层表面吸附的缓蚀剂，恢复地层表面的亲水性而起作用。 这些物质在后处理液中使用。 8、润湿反转剂 酸中的缓蚀剂在油井近井地带吸附，可将地层的亲9、转向剂暂时堵塞剂，能暂时封堵高渗透层，使酸转向低渗透层，提高酸化效果。颗粒转向剂