有机化学第四章 卤代烃 醇 脂肪胺课件

1、第四章 卤代烃 醇 脂肪胺亲核取代反应消除反应金属有机化合物的合成及反应氧化反应4.1 分类与命名 1分类与命名按照卤素原子联结的碳原子级别可分为伯卤代烃(1RX)仲卤代烃(2RX)叔卤代烃(3RX) 4.2 化学性质I亲核取代反应 1亲核取代反应事实A. 水解反应 B. 醇解反应合成醚的方法 C. 酸解反应合成酯的方法 E. 氰解反应增加一个碳原子的方法 双氯芬酸2亲核取代反应机理 A. 动力学结果 反应速率同时与两个反应物浓度相关，称该反应为双分子历程，其机理为SN2机理。反应速率只与一个反应物的浓度相关，称该反应为单分子历程，其机理为SN1机理。 CSN1机理 DSN2机理和SN1机理的

2、比较SN2机理 SN1机理 亲核试剂进攻中心碳原子，才导致C-X断裂 C-X键首先发生断裂，形成正碳离子，才给亲核试剂创造了与中心碳原子结合的机会 在过渡态，中心碳原子杂化状态由sp3转化为sp2，但联有五个基团，空间拥挤 正碳离子中间体，杂化状态为sp2，但只联有三个基团，空间不拥挤 亲核试剂带来的负电荷被分散 形成正碳离子，产生一个正电荷 产物构型翻转 产物外消旋化 SN2机理：1RX、CH2=CHCH2X、phCH2X SN1机理：3RX、CH2=CHCH2X、phCH2X 4.3 化学性质II消除反应 1. 消除反应的事实消除方向是有选择性的：总结：伯卤代烃优先发生取代反应；叔卤代烃优

3、先发生消除反应；SN2反应产物构型翻转；SN1反应产物外消旋化；E1消除伴随正碳离子重排；E2消除立体化学为反式共平面。 4.4 化学性质III与金属的反应 1合成烷烃的方法 2与Mg、Li的反应 RLi和RMgX的反应与活泼氢的反应 与CO2和O2的反应 与活泼卤代烃的偶联反应 与醛(酮)反应生成醇 4.5 化学性质IV还原反应 醇 与 醚醇的取代反应醇的消除反应醇的氧化反应醚的合成醚的分解4.6 结构与命名 1结构 2命名A. 醇的命名选择含有羟基的最长的碳链做主链；编号使羟基的号码最小；母体化合物名称为醇其它取代基名称在前。4.7 化学性质I氢、氧原子的性质 1羟基氢的酸性 ROH +

4、M ROM + H2 M = K、Na、Mg、AlCH3CH2OH + Na CH3CH2ONa + H2(CH3)3COH + K (CH3)3COK + H2 CH3CH(OH)CH3 + Al (CH3)2CHO)3Al 异丙醇铝 (i-PrO)3Al 2氧原子的配位性 醇与CaCl2和MgCl2等形成配合物：CaCl24C2H5OH； MgCl26C2H5OH， 醇不能用CaCl2来干燥。醚可与BF3、RMgX形成配合物： R2OBF3；(R2O)2MgXR， 生成Grignard试剂时，醚不仅起到溶剂作用，而且作为配位体稳定Grignard试剂。由于空间阻碍，醚不能与CaCl2和Mg

5、Cl2等形成配合物，所以，醚可以用CaCl2来干燥。 3酯化反应4.8 化学性质II 将-OH转化为-X1. 与HX反应 活性：HClHBr-R；迁移的立体化学：反式共平面。 4.10 化学性质IV 醇的氧化与合成1醇的氧化AHNO3氧化醇及环醇开环成酸BKMnO4/H+和K2Cr2O7/H+氧化醇成酸(酮)CCrO3/稀H2SO4和CrO3/吡啶 Jones试剂和Sarrett试剂 氧化醇成醛(酮)DAl(i-PrO)3/CH3COCH3氧化仲醇成酮4.11 醚的化学性质 1醚的氧化 醚在空气中容易发生自动氧化反应，生成的过氧化物容易爆炸。要用淀粉-KI试纸检验有无过氧化物存在，一旦发现醚中含有过氧化物，应用FeSO4溶液除去。2. 醚的合成A. Willamson法合成醚分子内反式共平面也可发生SN2取代反应 分子内Willamson法合成环氧化合物 3醚的分解A. 类SN2机理 B. 类SN1机理脂肪胺季铵碱的热消除氮氧化物的热消除4.12 结构与命名 1.结构 沙 利 度 胺2命名4.13 化学性质消除反应1. 季胺碱的热消除2. 氮氧化物的热消除Cope消除 顺式的Hoffmann消除3酯的热消除反应机理： 总结消除反应顺式消除反式消除Hoffmann方向酯的