《合成高分子化合物的基本方法》复习学案

1、PAGE13第五章进入合成有机高分子化合物的时代第一节合成高分子化合物的基本方法【重难点讲解】一、合成高分子化合物的基本反应类型1加成聚合反应简称加聚反应1特点单体分子含不饱和键双键或三键；单体和生成的聚合物组成相同；反应只生成聚合物。2加聚物结构简式的书写将链节写在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“”表示。如聚丙烯的结构式。3加聚反应方程式的书写均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如2缩合聚合反应简称缩聚反应1特点缩聚反应的单体至少含有两个官能团；单体和聚合物的组成不同；反应除了生成聚合物外，还生成小分子；含有两

2、个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。2缩合聚合物简称缩聚物结构简式的书写要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如3缩聚反应方程式的书写单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为n1；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为2n1。以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H2O的方式而进行的缩聚反应。特别提醒单体与链节不同，如单体是CH2=CH2，链节为CH2

3、CH2，加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如分子中无。3加聚反应与缩聚反应的比较加聚反应缩聚反应不同点反应物单体必须是不饱和的单体不一定是不饱和的，但必须要含有某些官能团生成物生成物只有高分子化合物生成物除高分子化合物外，还有水、卤化氢、氨等小分子化合物聚合物分子组成与单体相同分子组成与单体不完全相同相同点反应物可以是同一种单体，也可以是不同种单体，生成物是高分子化合物二、高分子化合物单体的确定1加聚产物、缩聚产物的判断判断有机高分子化合物单体时，首先判断是加聚产物还是缩聚产物。判断方法是：1若链节结构中，主链上全部是碳原子形成的碳链，则一般为加聚产物；2若链节结构中，主链上除碳

4、原子外还含有其他原子如N、O等，则一般为缩聚产物。2加聚产物单体的判断方法1凡链节的主链中只有两个碳原子无其它原子的聚合物，其合成单体必为一种，将两个半键闭合即可。如，其单体是。2凡链节的主链中有四个碳原子无其它原子，且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在正中央划线断开，然后两个半键闭合即可。如的单体为。3凡链节的主链中只有碳原子，并存在结构的聚合物，其规律是“有双键，四个碳；无双键，两个碳”划线断开，然后将半键闭合即单双键互换。如的单体为；的单体为。3缩聚产物单体的判断方法1若链节中含有酚羟基的结构，单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。2若链节中含有以下结构，如，其单体必为一种，如的单

5、体为。3若链节中间含有部分，则单体为酸和醇，将中CO单键断开，左边加羟基，右边加氢即可。如的单体为HOOCCOOH和HOCH2CH2OH。4若链节中间含有部分，则单体一般为氨基酸，将中CN单键断开，左边加羟基，右边加氢。如的单体为H2NCH2COOH和。特别提醒运用上述方法找单体时，一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物，然后运用逆向思维法逐步还原，准确判断单体的前提是熟练掌握加聚反应与缩聚反应的原理及方程式的书写。进行单体判断时，不要被书写方式迷惑，要注意到单键是可旋转的，同时严格按半键还原法进行判断。【典例精讲】类型1有机高分子化合物的结构和性质例1某高分子化合物的部分结构如下：下列说法正确的

6、是A聚合物的链节是B聚合物的分子式是C3H3Cl3C合成该聚合物的单体是CHCl=CHClD若n表示聚合度，则其相对分子质量为97n答案CD解析注意到碳碳单键可以旋转，则可判断上述聚合物重复的结构单元即链节为，该聚合物的结构简式为。合成它的单体是CHCl=CHCl，其分子式为C2H2Cl2n，相对分子质量为97n。类型2聚合物单体的判断例2在国际环境问题中，一次性使用聚苯乙烯等材料带来的“白色污染”是极为严重的环境问题之一。最近研制的一种可降解塑料，代号为3HB，结构简式为，具有良好的生物适应性，能在自然界降解。请回答下列问题：1该可降解塑料在自然界中可通过_填序号反应降解为该聚合物的单体。A

7、加成B消去C水解D氧化2该聚合物的单体的结构简式为_，该单体中具有的官能团的名称为_。3各取1mol该单体分别与钠和碳酸氢钠溶液完全反应时，分别消耗钠和碳酸氢钠的物质的量之比为_。答案1C2羟基、羧基321解析依据的结构先判断是加聚产物还是缩聚产物，然后运用逆向思维法逐步还原，推测其单体，再依据官能团确定其性质，写出反应方程式进行相关计算。是缩聚产物，可依据官能团形成过程的连链逆向推出单体，把失去的小分子物质分拆后加在相应位置。，失去的小分子为H2O，拆为H和OH，其单体必为一种，为。含有两种官能团，有羟基OH和羧基，中OH不能与NaHCO3溶液反应，但能与金属钠反应，COOH既能与Na反应，

8、又能与NaHCO3溶液反应。判断有机高分子化合物单体时，要先判断是加聚产物还是缩聚产物。链节链节半键还原、双键重现正推验证。若半键还原无法形成完整双键可考虑再断裂单键构成完整双键此时不是一种单体或断裂双键构成完整双键此时单体是二烯烃。2若是缩聚产物，可依据官能团的形成过程的连链逆向推出单体，把失去的小分子物质分拆后加在相应位置。类型3有机高分子化合物的合成及反应类型例3根据图示，回答下列问题：写出A、E、G的结构简式：A_，E_，G_。反应的化学方程式包括反应条件是_，反应的化学方程式包括反应条件是_。写出、的反应类型：_、_。答案1H2C=CH2HOOCCH24COOH2ClCH2CH2Cl

9、NaOHeqo,sunO4溶液氧化成二元醇，如CH2=CH2eqo,sunO4,sdo5HHOCH2CH2OH现以甲基丙烯为原料合成有机玻璃树脂，流程如下。写出有机物A、B、C、D的结构简式分别为：A：_；B：_；C：_；D：_。81已知涤纶树脂的结构简式为，它是由两种单体通过酯化反应的方式聚合而成的，这两种单体的结构简式是_和_。2已知某高聚物的结构简式为它是由_和_填单体的结构简式通过_反应而制得的，反应的化学方程式为_。3工程塑料ABS树脂合成时用了三种单体，写出这三种单体的结构简式：_。9聚苯乙烯的结构式为，试回答下列问题：1聚苯乙烯的链节是_，单体是_。2实验测得某聚苯乙烯的相对分子质量平均值为52000，则该高聚物的聚合度n为_。参考答案自测题1答案B2答案D解析该高分子化合物的链节就是方括号中的元素组成，即，也就可以推断出它的单体是CH2=CHCOOC2H5，从结构上看，它的每一个链节上都有一个酯基，所以它的分子中有n个酯基。3答案B4答案B5答案B6答案D78答案1COCH2CH2OH解析1联想酯化反应的特征即可推出酸和