饲料原料的质量控制与评价-郭吉原311

饲料原料的质量控制与评价

六和集团技术部郭吉原

2011-03-121交流的内内容1.如何保证证饲料原原料的安安全。2.新《条例》颁布后，，饲料原原料开发发问题。。3.部分原料料（尤其其是添加加剂）的的评价方方法。2一.关于饲料料原料的的安全国务院总总理温家家宝3月5日在十一一届全国国人大四四次会议议上作政政府工作作报告时时指出：：食品安全全问题比比较突出出，我们们一定要要以对国国家和人人民高度度负责的的精神，，通过艰艰苦细致致的工作作和坚持持不懈的的努力，，加快解解决这些些问题，，让人民民满意。。饲料安全全是食品品安全的的源头，，其中的的重点又又是饲料料原料的的安全。。3饲料企业业过度关关注市场场份额与与利润、、过度追追求低成成本，造造成部分分原料的的价格与与价值背背离，假假冒伪劣劣的原料料泛滥。。食品安全全：问题题较多、、高度关关注、非非常敏感感、理解解片面、、处理复复杂。饲饲料、食食品的质质量安全全问题遭遭受政府府与公众众指责，，饲料行行业成为为不受人人尊重和和信任的的行业。。饲料行业业应吸取取乳制品品行业的的教训。。监管严厉厉准入门门槛很高高使用安全全高效的的饲料原原料，是是确保饲饲料产品品及畜产产品安全全卫生的的根本，，也是企企业发展展的必由由之路。。41.1影响饲料料原料安安全的因因素1.可控制可可检测（（监控标标准内））的包括括：重金属的的污染：：Pb、Cd、As、F……天然毒素素的污染染：棉酚酚、硫甙甙霉菌、霉霉菌毒素素与致病病菌的污污染：农药残留留、药物物残留的的污染2.不可控制制难检测测（监控控标准外外）的包包括：非法添加加物化学（生生物）污污染物伪劣的饲饲料原料料与添加加剂5严重的饲饲料与食食品的安安全事件件均是监监控标准准以外的的物质造造成的。。防范和和有效的的控制监监管标准准外的有有害有毒毒物质是是保证饲饲料安全全的关键键。企业是质质量安全全的第一一责任人人。不含三聚聚氰胺并并不等于于质量安安全。三聚氰胺胺苏丹红瘦肉精疯牛病孔雀石绿绿61.2原料的质质量安全全的重点点与难点点重点：如何防防止和控控制原料料中的非非法添加加物、化化学（生生物）污污染物。。难点：任何识识别伪劣劣的饲料料原料与与饲料添添加剂。。控制手段段：供应商商评估、、价值采采购、质质量检测测。71.3蛋白原料料的掺假假问题1.影响饲料料及畜产产品安全全问题利用检测测粗蛋白白方法的的不足，，用NPN提高CP。某些NPN的毒性远远大于三三聚氰胺胺。2.长时间存存在，目目前也没没有解决决蛋白原料料(尤其动物物蛋白原原料)掺假现象象业内已已麻木不不仁，成成为廉价价的潜规规则。原因：过过度关注注三聚氰氰胺，而而对问题题的本质质用NPN虚增粗蛋蛋白质，，如何控控制源头头NPN重视不够够。市场出现现“三不不怕”的的NPN。蛋白精的的网页.doc标准问题题、检测测技术、、机制问问题。83.企业要对对掺假原原料坚决决打击不含三聚聚氰胺并并不等于于质量安安全。原料掺假假是影响响饲料安安全与企企业经济济价值的的双重因因素。掺假识别别虽然没没有更多多国标，，但是企企业必须须建立内内部控制制的标准准与检测测方法。。蛋白原料料的掺假假中NPN有多种，，三聚氰氰胺只是是其一，，聚合尿尿素、脲脲醛聚合合物仍然然被不法法商用于于调整CP值。91.4目前NPN的种类铵盐类(NH4HCO3、(NH4)2SO4、NH4Cl)、尿素。。尿素的衍衍生物类类:缩二脲、、磷酸脲脲、淀粉粉糊化尿尿素、脲脲醛聚聚合物(蛋白精)、糠醛醛尿素、、糖基基化尿素素、聚合合尿素。。叠氮化钙钙CaN6三聚氰胺胺C3N6H6尿素的聚聚合物与与脲醛聚聚合物是是目前最最常用的的NPN，调整粗粗蛋白质质的成本本为：10～20元/CP。101.5NPN的鉴别方方法⑴除去伪伪装—关键点脱脂、浮浮选、碱碱（酸））水解、、过筛。⑵识别与与分离—镜检是最最有效的的方法科学培训训、实践践经验。。⑶化学鉴鉴别—检测技术术的开发发难度大大。铵盐、尿尿素、脲脲醛、三三聚氰胺胺……⑷仪器鉴别别—仍然缺少少可靠的的方法。。AA、CP、NIR、GC-MS、LC-MS。111.6新型NPN对“真蛋蛋白质””测定的的影响⑴真蛋白质质的定义义：粗蛋白质质中由氨氨基酸构构成得蛋蛋白质部部分。⑵真蛋白的的测定方方法：水洗法、、三氯乙乙酸法、、碱性硫硫酸铜法法、重金金属盐沉沉淀法。。特点：利利用蛋白白质的变变性，使使NPN与蛋白质质分离后后，再次次测定粗粗蛋白质质。对于于“四不不溶”的的由高分分子化合合物组成成的NPN达不到分分离的目目的。12（3）“四不不溶”的的新型NPN失效“四不溶溶”酸、、碱、有有机溶剂剂、水“四不溶溶”的NPN：脲醛聚聚合物、聚合尿素素（4）能查出出水溶性性的NPN铵盐、尿素等（5）盲目的的测真蛋蛋白将会会错检、、误检、、漏检。。13（5）如何测测真蛋白白?判断是否否掺假(NPN)-----镜检、定定性分析析。根据NPN的种类决决定采用用什么方方法。AA总和—仍是最有有效的方方法。掺微量的的NPN((调蛋白1—5个百分点点)，氨基酸酸分析也也难查出出,只有用其其它方法法检测如:镜检、过过筛测定定CP、定性分分析测真蛋白白质要根根据具体体情况定定方法,决不能教教条主义义。测定味精菌体体蛋白的的真蛋白质质？14二.关于饲料料用动物物油脂外观不同同的饲料料用动物物油脂：：1-3﹟﹟质量差4-6﹟﹟质量好15问题?新《条例》中规定：：餐饮垃垃圾不能能用于饲饲料。混混合油（（餐饮回回收油））是不是是餐饮垃垃圾？混混合油的的安全评评价？地沟油与与混合油油的区别别？（地地沟油回回流餐桌桌）酸价是不不是衡量量动物油油脂质量量的主要要（重要要）指标标？酸价对动动物的生生长有没没有影响响？饲料用动动物油脂脂与植物物油脂的的国标已已终审完完毕，并并且是强强制标准准。16试验目的的：氧化油脂脂（严重重变质的的油脂））对肉鸡鸡生长性性能的影影响。不同酸价价的油脂脂对肉鸡鸡生长性性能的影影响。1.油脂质量量对肉鸡鸡生长性性能的影影响171.1氧化油脂脂对肉鸡鸡生长性性能的影影响试验动物物：罗斯斯308商品肉仔仔鸡公母母混养。。试验设计计：3个处理，，每个处处理4个大栏，，每栏饲饲养310只。试验日粮粮：日粮粮中分别别添加新新鲜豆油油、氧化化猪油和和氧化玉玉米油，，510、511和513料中油脂脂的添加加比例分分别为2%、3%和3.3%%。本讲稿所所有数据据来源：：六和集集团平度度研发场场和六和和集团质质量安全全检测中中心18

P=0.05P=0.09

P=0.11

abab肉鸡日粮粮中使用用氧化油油脂可导导致日粮粮适口性性的降低低，肉鸡鸡采食量量和体增增重降低低，并使使FCR有升高的的趋势。。1.1氧化油脂脂对肉鸡鸡生长的的影响19P=0..05aabb2.88%7.18%日粮中使使用氧化化油脂降降低了肉肉鸡42d出栏体重重。1.1氧化油脂脂对肉鸡鸡生长的的影响202.1不同酸价价的油脂脂对肉鸡鸡生长性性能的影影响项目总能(cal/g)酸价(mgKOH/g)TBA(mg/Kg)水份（%）豆油94790.080.95未检出鸡鸭油—1.01.00.05精炼混合油194540.9215.7未检出高酸价混合油A87447.920.12.15高酸价混合油B926735.237.10.50高酸价混合油C869052.561.1低沸点物质多脂肪酸—>——1ABC高酸价混混合油为为：国产产劣质混混合油，，是没有有精炼的的餐饮回回收油脂脂，酸价价高只是是表现其其一，同同时存在在严重的的氧化与与酸败。。外观如如右图片片。212.2肉鸡16d粪便照片片豆油鸡鸡鸭油油精精炼混混合油1混合油A混合油B混合油C脂肪酸现场观察察发现：：处理6组肉鸡稀稀便较多多。22项目处理1

豆油处理2

鸡鸭油处理3

精炼混合油1处理4

劣质混合油A处理5

劣质混合油B处理6

劣质混合油C处理7

脂肪酸SEMP值ADFI(g/d)115.7b114.6bc115.9b115.7b114.4bc111.4c119.4a1.06<0.01ADG(g/d)65.865.366.065.865.164.165.70.620.39FCR1.758b1.756b1.756b1.760b1.757b1.738b1.817a0.01<0.01BW(g)280727852816280727792737280525.840.392.3肉鸡1-42d生长性能能饲料中分分别添加加豆油(8800Kcal//kg))、鸡鸭油油(8200Kcal//kg))、精炼混混合油(8100Kcal//kg))均对肉鸡鸡生长性性能没有有影响(P>0.05)。高酸价混混合油有有降低采采食量和和体重的的趋势，，高酸价价混合油油C组肉鸡采采食量显显著降低低(P<0.05)，42d体重为最最低。脂肪酸对对42d体重没有有影响，，但使采采食量和和FCR均显著升升高(P<0.05)。232.4混合油酸酸价与肉肉鸡生长长性能相相关性对精炼混混合油和和混合油油酸价与与肉鸡ADFI和体重相相关性分分析表明明：肉鸡鸡1~42d的ADFI和体重随随饲料中中混合油油酸价的的升高而而线性降降低。24结论高酸价的的混合油油有降低低采食量量和体重重的趋势势，肉鸡鸡1～42d的ADFI和体重随随饲料中中混合油油酸价的的升高而而线性降降低。油脂氧化化会严重重影响肉肉鸡的生生产性能能，降低低体重，，提高料料重比。。脂肪酸对对42d体重没有有影响，，但使采采食量和和FCR均显著升升高。提示：必必须严格格控制油油脂的质质量。防防止油脂脂的氧化化与酸败败。253.动物油脂脂主要存存在的问问题未精炼的的餐饮回回收油、、地沟油油冒充混混合油。。来源复杂杂，把某某些不能能用于饲饲料的油油脂掺入入混合油油中。用用混合油油冒充单单一动物物油脂掺假方法法多种：：采取蒙蒙蔽手段段（大罐罐套小罐罐，夹层层罐），，取不到到真实的的样品。。无动物源源性生产产许可证证占80%以上。质质量监管管的漏洞洞多，安安全隐患患的风险险凸现。。油脂的包包装物复复杂，被被污染的的机会加加大。26动物油脂脂质安全评价价难，检检测手段段有限，，质量堪忧，，安全风险险因素加加大，可可能会影影响饲料料及食品品的安全全。油脂的质质量不仅影响响饲料质质量而且且带来一一系列的的食品安安全隐患患。皮鞋、皮皮毛动物物油脂27价值与价价格背离离劣质混合合油暴利利，纯利利1000元/吨以上。。组成：二次油+没有精炼炼餐饮回回收油+精炼动物物油产生生的蜡质质油+（狐狸油油）+少量的猪猪油（鸡鸡鸭油））。成本：二次油4000元/吨，餐饮饮回收油油4300元/吨，蜡质质油3000元/吨，生产产成本4000～4500元/吨附近，，销售价价5500～6500元/吨合格猪油油（鸡鸭鸭油）8000元/吨。284.如何解决决这些问问题（1）正确区区别劣质质地沟油油与合格格混合油油目前虽然然没有特特效方法法，酸价价仍然是是一种好好的评价价手段。。高酸价价的原料料精炼的的成本很很大，酸酸价升高高1mgKOH//g，油脂消消耗1-1..5%，酸价20-30的油脂消消耗50-60%，酸价50以上油脂脂损耗100%%。（2）规范生生产，明明确原料料来源，，限定运运输使用用的容器器，避免免化学污污染禁用化工工桶装运运油脂。。（3）提倡采采用单一一动物油油脂和植植物油脂脂，慎用用混合油油，避免免其他不不可控因因素的发发生。皮毛动物物油脂、、骨胶油油（苯酚酚）、废废皮革炼炼的油（（有毒））混合油必必须经过过正规的的精炼，，获得政政府颁发发的许可可证。295.解读油脂脂标准1.感观指标标：凝固态时时呈软膏膏状，白白色至淡淡黄褐色色，有光光泽；融融化态时时呈透明明或微浊浊，无沉沉淀物，，颜色浅浅黄色至至黄棕色色；气味味为正常常油脂味味，不应应有异臭臭味、菜菜汤味、、火锅味味。解读：没有精炼炼的餐饮饮回收油油：略黑黑，加热热有泡沫沫，酸价价高，有有火锅味味菜汤味味。地沟油：：味臭。。颜色黑黑，酸价价高。二次油：：颜色很很黑，酸酸价略高高。蜡质油：：酷似牛牛油。矿物油、、生物柴柴油：粘粘度小，，水状。。302.酸价：≤≤3mgKOH/g（冬）≤≤5mgKOH//g（夏）解读：控制原料料新鲜度度，控制制地沟油油和没有有精炼的的餐饮油油。新鲜的猪猪、鸡鸭鸭原料经经火炼的的猪油和和鸡鸭油油的酸价价≤3。3.皂化率≥≥98%，含皂量量、不皂皂化物≤≤2%解读：控制皂皂化物的的含量，，防止单单纯加减减调酸价价。4.水分：≤≤0.5%%目的：控制油油脂的水水分，防防止油脂脂酸败氧氧化。正常动物物油脂的的水分≤≤0.3%%。用水洗洗、用碱碱调酸价价，没有有进行精精炼的油油脂，水水分上升升。315.TBA≤≤5ppm解读：控制油油脂被氧氧化。衡量油脂脂被氧化化的指标标很多，，过氧化化值是考考察油脂脂初期被被氧化的的指标，，TBA是考察油油脂被氧氧化的程程度指标标之一。。6.矿物油、、生物柴柴油不得得检出；；240℃℃加热减重重≤2%、不得检检出非油油脂成分分目的：240℃℃加热减重重控制低低沸点掺掺假物的的总和，，防止掺掺入生物物柴油。。不得检出出非油脂脂成分:控制安全全风险。。禁止使用用化工原原料桶装装饲料油油脂，防防止出现现某些化化学污染染。327.碘价：≥≥708.特别强调调：狐、貉、、貂等毛毛皮动物物的油脂脂不能作作为饲料料用油脂脂使用，，严禁混混入各类类油脂中中。原因：狐狐、貉、、貂等毛毛皮动物物的油脂脂含有激激素。动物油脂脂为：鸡鸡鸭油、、猪油等等单一油油脂为主主，慎重重使用混混合油。。动物油脂脂的加工工方法：：火炼。。33三.饲料添加加剂的正正确评价价问题：含量=质量？符合产品品标准=产品质量量合格安安全可靠靠？标签上的的成分=实际起作作用的成成分？重金属（（铅、镉镉）外，，其他元元素（镍镍、镁））的影响响。34案例1加工工艺艺对无机机微量元元素质量量的影响响1.硫酸锌的的质量评评价：国家标准准：含量、、铅、镉镉。工艺对质质量的影影响：生产中使使用双氧氧水除铁铁，其产产品含氧氧化性物物质残留留，造成成预混料料变色，，使亚铁铁等物质质损失，，影响饲饲料的品品质。预混料变变色对饲饲料质量量的影响响：企业标准准必须考考虑变色色问题，，对杂质质亚铁不不必要求求过低。。对于硫硫酸锌而而言，高高含量≠≠高质量量。硫酸锌的的企业验验收标准准：含量、、铅、镉镉、氧化性物物质残留留、氯离离子。具体的数数据各个个企业根根据实际际情况去去制定。。35还有：硫酸锰的的质量评评价硫酸铜的的质量评评价二噁英、、砷硫酸亚铁铁的质量量评价36案例2碱式氯化化铜含量量的测定定1.碱式氯化化铜的组组成：主要成分分：碱铜铜Cu2(OH))3Cl、次要成成分（杂杂质）氯氯化铜CuCl2、氯化铵铵NH4Cl、氢氧化化铜Cu(OH)2（微量CuO）。测定总铜铜含量并并不能真真实反应应碱铜的的质量。。372.质量评价价的内容容：测定主含含量：Cu2(OH))3Cl测定杂质质含量：：CuCl2、NH4Cl、Cu(OH)2。原理：碱式氯化化铜不溶溶于水，，氯化铜铜、氯氯化铵溶溶于水，，总氯与与水溶性性氯之差差为碱铜铜。水溶溶性氯与与氯化铵铵中氯之之差为氯氯化铜。。氯化铵铵含量用用碱与样样品反应应，水蒸蒸气蒸馏馏法测定定。总铜铜与氯化化铜中铜铜之差得得到氢氧氧化铜含含量。不足：Cu(OH)2与微量CuO同时表现现为Cu(OH)2383.测定方法法3.1总铜的计计算总铜（X1）%=C**(V--V0)*0..06355**100/mC：硫代硫硫酸钠标标准滴定定溶液浓浓度，mol//LV：试液所所消耗硫硫代硫酸酸钠标准准滴定溶溶液体积积，mlV0：空白所所消耗硫硫代硫酸酸钠标准准滴定溶溶液体积积，mlm：样品质质量，g。393.2总氯的计计算总氯（X2）%=（C2V2-C1V1）*0.03545*100/mC1：硫氰酸酸钠标准准滴定溶溶液的浓浓度，mol//LV1：所消耗耗硫氰酸酸钠标准准滴定溶溶液体积积，mlC2：AgNO3标准滴定定溶液的的浓度，，mol//LV2：AgNO3标准滴定定溶液的的体积，，ml403.3水溶性氯氯的计算算（CuCl2NH4Cl）水溶性氯氯（X3）%=C**（V-V0）*0.03545*100/mC：AgNO3标准滴定定溶液的的浓度，，mol//L；V：试液消消耗AgNO3标准滴定定溶液的的体积，，ml；V0：空白所所AgNO3标准滴定定溶液体体积，ml；m：样品质质量，g。414.4铵盐的计计算（X4）X4%（以NH4Cl计）=C*（V-V0）*0.05349*100/m4.5NH4Cl中的氯（（X5）X5%=C*（V-V0）*0.03545*100/m423.6碱式氯化化铜中各各成分含含量的计计算NH4Cl=X4CuCl2%=（X3-X5）*134..45//71；Cu2(OH))3Cl%==（X2-X3）*213..55//35..45；Cu(OH)2%={{X1-[（X3-X5）*63.55/71+((X2-X3)**127.1//35..45]]}*97.55/63.5543案例3有机微量量元素质质量的判判定1.有机微量量元素和和无机微微量元素素的差异异：无机微量量元素：：酸性可可溶，在在弱酸性性或中性性开始水水解，变变成氢氧氧化物沉沉淀，造造成吸收收困难，，效价低低。有机微量量元素：：酸性、、中性、、弱碱性性都可溶溶，在肠肠道内不不会水解解（或水水解很弱弱）成氢氢氧化物物沉淀，，吸收更更容易，，效价高高。2.测定金属属元素总总量，不不能说明明有机微微量元素素质量的的优劣。。3.根据原理理，配制制pH7～8缓冲溶液液，提取取有机微微量元素素，再测测定其含含量。44案例4：肌醇\甜菜碱盐盐酸盐的的质量判判定肌醇\甜菜碱盐盐酸盐目目前假货货泛滥成成灾,甚甚至比几几年的氯氯化胆碱碱更严重重。45假肌醇真肌醇461.肌醇分子式::C6H12O6(环己六醇醇)结构式::性状：无色、无无臭、微微甜、微溶于醇醇,易溶溶于水，，不溶于有有机溶剂剂。价高120～80元/Kg

OHOHOHOHOHOH47肌醇传统统的检测测方法普普遍采用用乙酸酐酐酰化后后用氯仿仿萃取的的重量法法（新方方法：离离子色谱谱）,造造假者利利用此法法的漏洞洞,将分分子式相相同的萄萄葡糖((C6H12O6)冒充肌醇醇,获获得20倍的暴暴利。萄葡糖3.5元/Kg。萄葡糖分分子式：：C6H12O6CH2-CH--CH--CH--CH--CHOOHOHOHOHOH肌醇造假的技技术根据据：48萄葡糖（（3.5元/Kg）蔗糖（6-7元/Kg）甘露醇（（10元元/Kg）性状：白白色,微微甜,易易溶于水水。分子式：：C6H14O6结构式：：CH2(OH))(CHOH))4CH2OHD-甘露糖性状：还还原糖,,白色,,微甜,,易溶于于水)}分子式：：C6H12O6结构式：：CH2(OH))(CHOH))4CHO

肌醇中的的掺假物物:49假肌醇的的识别：：1.感观识别别：微甜与甜甜识别有有一定的的难度，，依据口口尝方法法不可靠靠。2.旋光性识识别：萄葡糖有有旋光性性，比旋旋度=++52..5°甘露醇有有旋光性性,比旋旋度=++23--24°。甘露糖有有旋光性性,比旋旋度=+14--15°°。肌醇为内内消旋环环己六醇醇,旋光光度=0503.与菲林试试剂反应应：萄葡糖含含醛基(-HCO),,与菲林试试剂反应应生成红红色的Cu2O。肌醇不含含醛基(-HCO),,不与菲林林试剂反反应。方法：0.5-1g样品于三三角瓶内内,加20ml水溶解,,加菲林林试剂甲甲液乙液液各20ml,电炉上快快速煮沸沸,有红红色的Cu2O生成是假假货。真假51菲林试剂剂的配置置：菲林试剂剂甲液：：34..6gCuSO4溶于水，，加入0.5ml浓H2SO4，稀释到500ml。菲林试试剂乙液液：173g酒石酸钾钾钠，加加入50gNaOH，稀释到500ml。524.红外光谱谱IR((NIR)图谱的区区别标样假肌醇假肌醇535.熔点的区区别：肌醇的熔熔点高((224-227°C),纯品熔程程短。掺假的肌肌醇熔点点变化明明显—降低,熔熔程变宽宽(几十十度)。。甘露醇熔熔点166-169°C萄葡糖熔熔点146.5°C甘露糖熔熔点133°C

54肌醇的生生产工艺艺简介原料:肌醇植酸酸钙。来源:玉玉米淀粉粉厂废水水55第1步：水解解56第2步：中和和57第3步：浓缩缩结晶58第4步：精制制59甜菜碱盐盐酸盐的真假识识别目前甜菜菜碱盐酸酸盐掺假假严重不准确的的统计：不不和格品品占50%以上不和格品品=含量量不足++假货当前甜菜菜碱盐酸酸盐质量量状况如如几年前前的氯化化胆碱。。[CH3-N+-CH2-COOH]Cl-[CH3-N-CH2CH2OH]ClCH3CH3CH3CH3+-甜菜碱盐盐酸盐氯化胆碱碱60甜菜碱盐盐酸盐掺假手段段：制假者充充分利用用非水滴滴定测定定含量的的漏洞,,利用技技术造假假,这也也是近期期造假的的特点。。以食盐、氯化铵和和三甲胺胺盐酸盐冒充甜菜菜碱。不法奸商商获得了了10--20倍倍的巨额额暴利。61真假假甜菜碱62测定方法法：离子色谱谱法---------最最有效灰分法----------Ash<1%((2%)蒸溜法----------按三甲甲胺盐酸盐计计<0.1%称1-2g样品于消消花管内内,加20ml水,加NaOH(40%)10ml,用硼酸((2%))30ml吸收,以以0.02mol//LHCl滴定。M三甲胺盐酸盐=95..5气室法：：无明显显变化及及氨味。。63新的测定定方法：：总氯法法原理：甜菜碱盐盐酸对碱碱稳定，，高温下分分解，其其杂质氯氯化钠对对碱和高高温都稳稳定，三三甲胺、、铵盐对对碱和高高温均不不稳定。。计算公式式：含量={{Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺}*153.61/35.5例1:(47..25--38..59--0.09)**153.61/35.5==36..7%64案例5维生素A含量？顺式和反反式含量量维生素K3（MNB）质量评评定？甲奈醌含含量≠质量高高低65对磷酸氢氢钙（ⅠⅠ、Ⅱ、、Ⅲ）质质量的新新认识66GB/T22549-2008饲料级磷磷酸氢钙钙

项目

指标Ⅰ型Ⅱ型Ⅲ型总磷（P）/含量%≥16.519.021.0拘溶性磷（P）/含量%≥14.015.2，84.8氢钙与二氢钙16.042.1氢钙18.038.1氢钙水溶性磷（P）/含量%≥--842.1二氢钙1047.6二氢钙钙Ca/含量%≥20.015.014.0氟F/含量%≤0.18砷As/含量%≤0.003（30ppm）铅Pb/含量%≤0.003（30ppm）镉Cd/含量%≤0.001（10ppm）细度（粉状通过0.5mm实验筛）/%≥（粒状通过2mm实验筛）/%≥959067盐酸法磷磷酸氢钙钙总磷（磷磷酸一二二三钙））P总=16--18%%枸溶性磷磷（磷酸酸氢钙））P枸=15--17%%氯化钙=7-12%总钙=27--31%%结晶水低低68盐酸法磷磷酸氢钙钙的问题题氯化钙的的吸水性性强，影影响磷酸酸氢钙及及饲料的的稳定性性（结块块和混合合均匀度度）。结晶水CaHPO4·2H2O小于2，来换取取P=17%还有不可可预测的的一些问问题？回收盐酸酸的质量量？氯化化钙的腐腐蚀性和和酸性？？对磷吸吸收的影影响？69硫酸法磷磷酸氢钙钙的质量量控制磷酸三钙钙的残留留量-------控制P枸＞15%硫酸钙的的残留量量----------控制CaSO4＜3%结晶水CaHPO4·2H2O------控制P总=17--18%%总钙-----------------------控制Ca=20-23%砷和氟-------控制F＜0.18%,AS＜30PPM磷酸氢钙钙+磷酸氢二二钙=P枸磷酸氢二二钙=P水磷酸三钙钙=P总-P枸防止焦磷磷酸盐、、聚合磷磷酸盐形形成。PH值小于6为好。70磷酸氢钙钙质量中中常见的的问题及及原因(1)样品中滴滴酸冒气气泡有少数磷磷酸氢钙钙样品在在测总磷磷过程中中遇酸会会冒气泡泡，正常常的磷酸酸氢钙不不会有这这样的现现象，冒冒气泡的的原因是是样品中中含有碳碳酸钙（（CaCO3），即发发生了下下述反应应：CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O而CaCO3的来源是是由于制制备石灰灰乳（Ca(OH)2）的生石石灰（CaO）的质量量不好以以及石灰灰乳放置置时间过过长，吸吸收了CO2生成CaCO3所致。有滴酸冒冒气泡现现象的产产品属质质量差的的产品。。71(2)磷高钙低低有些磷酸酸氢钙的的总钙只只有18～20%（≤20%），而总总磷都达达17%以上，枸枸溶磷也也可达到到16%以上。出出现此现现象的原原因为：：磷矿石石中含有有较高含含量的镁镁、铝、、铁，而而生产过过程中选选矿未除除干净或或没有进进行选矿矿，这些些镁、铝铝、铁（（主要是是镁、铝铝）最终终形成磷磷酸镁（（铝）混混杂在磷磷酸氢钙钙中，造造成了钙钙偏低，，此类磷磷酸氢钙钙属质量量偏差的的产品。。72

有些磷酸酸氢钙的的总钙在在24%以上，有有的高达达28%，而总磷磷达16.5%左右，枸枸溶磷在在15%，这样的的样品按按标准是是合格的的，但此此类磷酸酸氢钙应应属质量量差的（（不合格格品）产产品。造成钙高高的原因因为：产产品中含含有硫酸酸钙（CaSO4）较多。。正常的的产品中中硫酸钙钙为3%以下，而而此类产产品中CaSO4的含量可可达4～10%，生产厂厂家在烘烘干过程程中把温温度提升升，使磷磷酸氢钙钙中的结结晶水损损失，达达到磷合合格，过过高的CaSO4将影响动动物对磷磷的吸收收。对于于总钙大大于23%的样品，，应测定定其CaSO4的含量。。建议：企业增加加硫酸钙残残留量的的控制CaSO4＜3%(3)磷低钙高高73(4)磷、钙比比例及含含量正常常，但枸枸溶磷低低（＜14%）出现这种种现象是是由于产产品中含含Ca3(PO4)2较高而造造成的,按标准虽虽属合格格产品，，但不利利于动物物对于钙钙、磷的的吸收。。74(5)产品中有有小黑点点有些磷酸酸氢钙产产品不白白，并含含有一些些小黑点点，但理理化检测测指标均均正常，，这是由由于产品品烘干工工艺不同同造成的的。用天天然气及及煤气烘烘干的产产品较白白，而烧烧煤产生生热空气气烘干的的会带少少许小黑黑点。。75(6)骨质磷酸酸氢钙市场上近近年有许许多“骨骨质磷酸酸氢钙””在销售售，此类类产品为为熬明胶胶（或骨骨胶）后后将残渣渣（骨粉粉）酸化化后烘干干粉碎而而成，其其产品不不能称为为磷酸氢氢钙，因因为磷酸酸氢钙是是无机物物，有其其确切的的分子式式和组成成，骨质质磷酸氢氢钙其分分子组成成不固定定，只能能称之为为骨粉,同时应考考虑高氟氟和疯牛牛病等因因素的影影响。76（7）植物磷磷酸氢钙钙磷酸三钙钙+磷酸镁（（钙）------主成分硫酸钙等等酸不溶溶物----------主要成分分？磷酸氢钙钙---------------------含量极低低氟化物-----------------------几乎不含含植物磷酸酸氢钙≠≠磷酸氢氢钙77饲料中磷磷酸氢钙钙添加量量的检测测目前饲料料中添加加的磷酸酸氢钙已已到很低低水平，，部分公公司的禽禽料发生生鸡（鸭鸭）瘫的的现象，，大部分分是因为为磷酸氢氢钙没添添加造成成的。生产过程程的控制制尤为重重要。漏料、串串仓、计计量不准准、仓门门关不上上、漏加加有必要开开展对饲饲料中磷磷酸氢钙钙添加量量的检测测78用总磷法法来判断断磷钙是是否添加加足量，，并不可可靠。原因：假设添加加0.5%%的磷酸氢氢钙，提提供的磷磷=0.085%%，GB/T18823--2002规定P=0..5%，P误差=±0.1%%，已在总总磷法误误差内。。饲料中磷磷酸氢钙钙（磷酸酸二氢钙钙）的测测定应采采用新方方法

79饲料中磷磷酸氢钙钙添加量量的检测测方法方法原理：饲料中磷磷酸氢钙钙用1mol/L盐酸提取取，钒钼钼酸铵比比色测定定。801.试剂1.1盐酸c(HCl)=1mol/L取90ml浓盐酸（（37%）慢慢倒倒于600ml水中，搅搅匀后，，加水到到1000m