07药科有机课件

CnH2n一、结构H

HC

CH

HCH2=CH2一、结构2s2p激发2s2psp2杂化碳原子的sp2杂化一、结构一、结构乙烯分子的结构一、结构CC134pmHH117

5H.

。121。110Hpm乙烯分子的键长和键角键能:一、结构π键的特点：①成键方式：②电子云分布：③键能：④反应性：⑤分子形象：⑥异构：二、同分异构现象构型异构：碳架异构构造异构双键位置异构几何异构（顺反异构）二、同分异构现象（一）构造异构丁烯:

C4H8CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3CH2=CCH3CH31-丁烯

2-丁烯

异丁烯碳架异构：位置异构：二、同分异构现象（二）顺反异构体(也称几何异构体)存在顺反异构体的条件：每个双键碳原子上各连有不同的原子或原子团。二、同分异构现象（二）顺反异构体(也称几何异构体)判断哪个化合物有顺反异构体？**二、同分异构现象（二）顺反异构体(也称几何异构体)顺-2-丁烯反-2-丁烯顺反异构体理化性质有差别：沸点℃3.50.9℃-139-106偶极矩C.m1.1

10-300二、同分异构现象（二）顺反异构体(也称几何异构体)C

C生理活性有差异：OHCH3

CH2CH2CH3HOHOOHCH2CH3CH3

CH2C

C有效三、命名普通命名法根据含碳数称“某烯”三、命名系统命名法1.选主链：选择含碳碳双键的最长碳链作为主链，按其碳原子数称“某烯”2-丙基-1-己烯三、命名系统命名法2.：从靠近双键一端编起，使表示双键位置的数字尽可能最小。2

3

4

818-甲基-3-乙基－4-壬烯三、命名系统命名法33.环烯烃：称“环某烯”2(R)-3-甲基环己烯1三、命名系统命名法4.存在顺反异构体的烯烃：需标记构型

a.用顺/反标记：“顺式”“反式”三、命名系统命名法4.存在顺反异构体的烯烃：需标记构型

a.用顺/反标记：顺-3-庚烯三、命名系统命名法4.存在顺反异构体的烯烃：需标记构型

a.用顺/反标记：5

4321反-2-甲基－4,5-二氯－4-辛烯三、命名系统命名法b.用Z/E

法标记：优先基团在双键同侧—Z

型优先基团在双键异侧—E

型a优于

bc优于

d三、命名系统命名法判断下列烯烃的构型：CCCH3CH2H顺CCCH3CH2CH2CH2CH2CH3HCl

优CH2CH(CH3)2Cl优CH3CH2反ClCH3CH2CH3CC反优优结论：顺式不一定是Z型，反式不一定是E型三、命名系统命名法CCCH3CH2CH2ClCH2CH(CH3)2CH2CH3(E)-2-甲基-4-乙基-5-氯-4-辛烯CCCH3CH2CH2ClCH2CH2CH3CH2CCH2CH3H

CH3(7R,4Z)-7-甲基-5-乙基-4-氯甲基-4-壬烯三、命名系统命名法5.不饱和醇名：称“某烯醇”CH3CH8

6

3

1CHCH2CHCH2CH2CHCH2CH3CH3OH三、命名系统命名法常见的烯基:CH2=CH-1CH3CH2=CH-丙烯基2

1CH2=CHCH2-烯丙基四、物理性质沸点比烷烃略高（可极化性大）顺反异构体：沸点：反式低于顺式（极性）：反式高于顺式（晶格能）CH3CHCHCH3CH3CHCCH3HCC①C②

H①亲电加成、氢化、氧化②卤代(Cl,

Br)一、催化加氢CCC催化剂+

H2CH

H①.催化剂：一、催化加氢②.顺式加成H2

/催化剂顺式加成HHCCC

C一、催化加氢②.顺式加成C

CABXYH

HH

H一、催化加氢②.顺式加成HCCABXYHHH一、催化加氢②.顺式加成HHHHCCABXY一、催化加氢②.顺式加成HHHHCCABXY一、催化加氢②.顺式加成HHHCCABXYH一、催化加氢②.顺式加成HHHCCABXYH一、催化加氢CCH3CHH

HHCH3

CH3CCCH3③.放热反应氢化热（KJ/mol）

:氢化反应中的反应热ΔH-----根据氢化热判断烯烃的稳定性CH3

CH2CH

CH2一、催化加氢双键上连接烷基数目多的烯烃，稳定性较大。反式烯烃比顺式烯烃稳定。CH3CHH3CCHHHCH3CCH3C顺-2-丁烯反-2-丁烯通式：CCCH

Y+

H-YC亲电试剂亲电试剂：1.加卤化氢(HX)CCC+

HXCH

XHX的反应活性为:HI>

HBr>

HCl（1）反应机理：C

C+

H-X慢+X_+HC

CH+C

CH_+X快C

CXEa1Ea2E反应进程烯烃与氢卤酸加成的势能图Ea1>Ea2（2）区域选择性和反应活性——不对称烯烃加成规则马氏规则（V.M.Markovnikov）：氢（或带正电部分）总是优先加到含氢较多的双键碳原子上，试剂的其余部分加到双键的另一个碳原子上CH3CH2CHCH2+

HBrHOAcCH3CH2CHCH3+

CH3CH2CH2CH2BrBr+

HBrBr+

HClCH3Cl3,3,3-三氟丙烯3+CF

CH

CH2HCF3

CH

C+

H2H修改后的马氏规则：碳正离子。烯烃亲电加成的活性：（3）碳正离子的重排(CH3)2CHCH=CH2

+

HCl+

(CH3)2CHCHCH3Cl+(CH3)2CCH2CH3ClH(CH3)2C-CHCH3+(CH3)2C-CH2CH32.加硫酸δ－δ＋CH2=CH2

+

HOSO2O-H2HOCH3CH2OHCH3CH2OSO2OH3.加水H3

PO4300。C，7MPaCH3CH2OHCH2

CH2

+

H2O结论：烯烃加硫酸或水得仲醇和叔醇（只有乙烯得伯醇）4.加卤素(X-X)C

CXXC +

X

2C邻二卤代烷F2

>

Cl2

>

Br2

>

I2RCH=CH2Br2CCl4RCHCH2Br

BrNaClCH2

CH2Br

Cl+CH2

CH2Br

Br（1）反应机理CH2

CH2

+

Br2Br2+CCl4Br

HH

BrH

BrBr

H+外消旋体,无旋无性①历经溴鎓离子

②反式加成溴鎓离子CCHHXδX_δ+H

H开链式碳正离子：CHHBr+CH2CC+Br环状溴正离子：反式加成的产物第一步第二步HCH3CH3HBr2CH3BrBrHHCH3CH3CH3C

C顺-2-丁烯结论：CH3HHBr2CH3BrHBrH+CH3CH3HBrBrHC

C反-2-丁烯选择性反应（stereoselective

reaction）当一个反应有可能产生几种异构体，但实际只产生或优先产生一种异构体（或一对对映体）时，此类反应称～专一性反应（stereospecific

reaction）5.加次卤酸(HOX)COHH2O

CC2C +

X+

HXCH2CH2+

X

2H2OXCH

CH2

2X乙烯卤乙醇OH

－卤代醇

反应机理：CCCC +

X

2C

CX+

X-++XC

CH2OXOH+OH2XCC-H

+H2O32(CH

)

C

CH2OH

Br不对称烯烃与HOX反应，卤素加到含氢较多的双键碳原子上(符合马氏规则）3(CH

)2

12

C

CH2

+

Br2CH3OHCH3

CH

CH2

+

Br2

CH3

CH

CH2BrOCH32-甲氧基-1-溴丙烷RCH=CH2+

H-BH22RCH

CH2BH2RCH=CH2(RCH2CH2-)3B烷基硼烷硼氢化：δ－δ＋氧化：(RCH2CH2-)3BH2O2HO-3

RCH2CH2OH特点：反马氏产物顺式加成伯醇（三）过氧化物效应(特指HBr)CH3CH=CH2

HBr

过氧化物CH3CH2CH2BrCH3CHCH3Br产物：反马氏规则机理：

基加成反应（四）α-氢的卤代反应CH2

CH

CH2Cl气相500~600℃CH3

CH

CH2

+

Cl23-氯丙烯反应条件：光照（hv）

or

加热机理：

基取代反应·

CHCH

CH=CHCH=CH>

3。>

2

。>

1

。>2

23·

CH3

>

CH2=CH·（四）α-氢的卤代反应c.溴代：还可用NBS（五）氧化反应1.高锰酸钾氧化（1）冷稀、碱性高锰酸钾邻二醇环状锰酸酯反应难控制，收率低顺式加成（五）氧化反应1.高锰酸钾氧化（五）氧化反应2.臭氧化反应臭氧化合物（五）氧化反应3.过氧酸氧化或六、

（

）（一）炔烃还原（二）醇脱水（三）卤代烷脱卤化氢七、E2消除的化学顺式消除反式消除七、E2消除的化学C

CPhCH3HPhPhHHBrCH3Ph=PhHBrPhCH3H=PhPhHBrCH3HE2C

CCH3PhHPhPh赤式HHBrCH3PhC2H5O-/C2H5OHE2七、E2消除的化学C

CCH3PhHPhBrHHCH3E2PhPh苏式七、E2消除的化学C

CHCH3HE2CH3CH3HaC

CHHb

Br反式烯烃CH3七、E2消除的化学100%孟基氯2-孟