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文档简介
第2节羧酸衍生物9.5羧酸衍生物命名(1)羧酸衍生物酰卤酸酐酯酰胺它们经水解反应可转变为羧酸。腈第1页(2)命名酰卤和酰胺:依据对应酰基命名.乙酰氯环己烷甲酰氯对苯二甲酰二氯N,N-二甲基甲酰胺N-乙基丁二酰亚胺邻苯二甲酰胺ε-己内酰胺第2页酸酐对应酸名+酐丙(酸)酐乙酸苯甲酸酐邻苯二甲酸酐酯氯乙酸异戊酯丁炔二酸二乙酯β-萘甲酸乙烯酯酸名+醇烃基名+酯第3页9.6羧酸衍生物物理性质酰胺有分子间氢键缔合作用,故:物态除甲酰胺外,其它伯酰胺均为固体.沸点和熔点氮上氢被取代后,显著降低.b.p.m.p.82℃28℃-20℃221℃204℃165℃水溶性低级酰胺溶于水.N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好非质子极性溶剂.第4页9.7羧酸衍生物化学性质羧酸衍生物分子结构通式以下发生反应部位α-氢原子羰基亲核取代反应还原反应与grinard试剂反应第5页9.7.1取代反应与水猛烈反应并放热加热下易反应需催化剂存在下进行催化剂存在并长时间回流1)水解反应催化剂存在并长时间回流第6页2)醇解反应3)氨解反应酯交换反应第7页酰基上亲核取代反应机理四面体中间体2第8页酰基化试剂相对活性活性次序理论解释活性取决于L离去难易碱性:酸性:-2.24~516~1934酸碱理论第9页9.7.2还原反应(甲)用氢化铝锂还原不反应第10页(乙)用金属钠-醇还原(Bouveault-Blanc反应)(丙)Rosenmund还原该反应是制备醛一个好方法.第11页9.7.3与Grignard试剂反应酰卤酮叔醇酯腈第12页9.7.4酯缩合反应(Claisen酯缩合)以乙酸乙酯合成“三乙”为例加以说明第13页9.7.5酰胺特殊反应1)酸碱性酰胺具弱碱性具弱酸性亚酰胺氢原子受两个酰基影响,易以质子形式被碱夺去,酸性比酰胺强,形成盐较稳定.第14页2)失水反应合成腈最惯用方法之一.3)Hofmann酰胺降级反应酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺反应.该反应可由酰胺制备少一个碳原子伯胺,产率较高,产品较纯.第15页Hofmann降解反应机理第16页羧酸及其衍生物相互转化第17页9.8丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯在有机合成中应用β-二羰基化合物:
指两个羰基被一个碳原子隔开一类化合物。第18页9.8.1丙二酸二乙酯特征及其在有机合成中应用合成取代乙酸:第19页制备二元酸:第20页(甲)酮式分解9.8.2乙酰乙酸乙酯特征及其在有机合成中应用第21页(乙)酸式分解酸式分解机理:第22页乙酰乙酸乙酯与伯卤代烷亲核取代反应:第23页(3)乙酰乙酸乙酯在合成上应用制备甲基酮:第24页制备各种二酮:2,6-庚二酮2,5-己二酮第25页1-苯基-1,3-丁二酮制备环烷基酮:第26页制备高级酮酸:第27页
第3节碳酸衍生物9.9碳酰氯制备性质第28页9.10碳酰胺亦称脲,俗称尿素制
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