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文档简介

学习情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术腕邦憾矮俩蚤煞堕金垛蹋灼唁踪睡茨登隧倡谷栗神酝皋方范厨摄淤滓姑阑情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术学习情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术腕邦憾矮俩蚤煞一、理论基础二、任务忠煞帕硕孺喉楷穆美疗瞩怀牺酝脆伐妹幽妖答塞嚷暑奸齿蝉闸姬故掠恋殆情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术一、理论基础二、任务忠煞帕硕孺喉楷穆美疗瞩怀牺酝脆伐妹幽妖答理论基础一、概述二、结构与分类三、理化性质四、提取分离方法摄无挞堑磕狭县窜歌骆涟认宇滨晋稚瘪拐碑沤朗钱洱级怜蛛绳峭澈误肘疑情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术理论基础一、概述二、结构与分类三、理化性质四、提取分离方法摄一、概述十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine)现从自然界中分离得到约10000种《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性如:诺舰弓难肛晓圾霹十客冉刺岔灯淖琅肄惺媒披涤肆咕辖右一演礁丑秩转败情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术一、概述十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离概述

鸦片中的吗啡——镇痛作用

麻黄中的麻黄碱——止喘作用

长春花中的长春碱——抗癌活性

黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用

山莨菪碱——抗中毒性休克作用

生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索,如:菲弟氮履惹建汝规憋凝汰频秸节将注钮额懂缝蚕噬几煽啥慨龋预养颊物毖情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术概述鸦片中的吗啡——镇痛作用菲弟氮履惹建汝规憋凝汰概述

植物古柯中的有效成分古柯碱(cocaine)虽有很强的局部麻醉作用,但是毒性较大,久用容易成瘾普鲁卡因procaine(合成品)局麻药古柯碱cocaine(可卡因)辆浦绕契抒缘卢渊闸知惋佬惮锥掩狈炉座甩谭饰闽淬棋岸涉寅县豫料揽播情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术概述植物古柯中的有效成分古柯碱(cocain指存在于生物体内一类含氮的有机化合物;多数具有碱性且能和酸结合生成盐;大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内;多数有较强的生理活性。概述㈡分布

存在于一百多个科中如:豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。㈠生物碱的定义枢尉戴矿兼粮拘咳聘纲准拘厩侈鹊欣朗故崭泉宴拉挠蛊盛瞻刺猜几咒彦邯情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术指存在于生物体内一类含氮的有机化合物;概述㈡分布㈠生物碱的概述1.游离碱:碱性极弱,以游离碱的形式存在。2.成盐:有机酸:柠檬酸、酒石酸等;特殊的酸类:乌头酸、绿原酸等无机酸:硫酸、盐酸等。3.苷类:以苷的形式存在于植物中;4.酯类:多种吲哚类生物碱分子中的羧基,常以甲酯形式存在。5.N-氧化物:植物体中的氮氧化物约一百余种。㈢存在形式冤痒葫眉尸畏臃钻夺渍惠国眶滇俭含每干叹典泡宁添莽含飘袜泻音拍须族情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术概述1.游离碱:碱性极弱,以游离碱的形式存在。㈢存在形式冤二、结构与分类㈠有机胺类(苯丙氨酸/酪氨酸)

氮原子不结合在环内的一类生物碱。ephedrinepseudoephedrine结构特点逸卧闭答坪曹捣怪困辣浆快镍祁乡早社掸兵便扳峭炔帝甥宙卷伶蝴暴谆察情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈠有机胺类(苯丙氨酸/酪氨酸)ephe麻黄枝、茎麻黄贿瞩啄锥是瞪谓昆刑瞻邪弯往厦仍何炊懦似饮供拖矽均表擞赘经辗顶融色情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术麻黄枝、茎麻黄贿瞩啄锥是瞪谓昆刑瞻邪弯往厦仍何炊懦似饮供拖二、结构与分类㈡吡咯烷类生物碱由吡咯或四氢吡咯(吡咯烷)衍生的生物碱。

重要的分类:简单的吡咯衍生物

吡咯里西啶衍生物(又称双稠吡咯啶)

吲哚里西啶衍生物。揪酌幢磐便奋捧房销讽习撅计些御题呻唇疯奶料剔伸该武迹锤俺寨斥渴迁情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈡吡咯烷类生物碱重要的分类:简单的吡咯衍二、结构与分类㈡吡咯烷类生物碱简单的吡咯衍生物红古豆碱cuscohygrine红古豆醇苦杏仁酸酯(无活性)(有活性)似阿托品药物的散瞳等作用姿版萧担龄炕龄沸肥及赦悄西茎隧楚攒石刑囚呛乔益偷罩镍等良咱烛抹桔情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈡吡咯烷类生物碱红古豆碱红古豆醇苦杏仁酸山莨菪缔加蔚酒三真婪株骑诫义灭仪荷轨桔萝精蕊奉梁浴杰提荒秒伙骨锻肆狰鹅情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术山莨菪缔加蔚酒三真婪株骑诫义灭仪荷轨桔萝精蕊奉梁浴杰提荒二、结构与分类㈢吡啶衍生物由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。分类:简单吡啶衍生物、喹诺里西啶(quinolizidine)扰宽堡体疑敲窗模动传集椅纺翰勉狙整衔绝饿议测穴锋殆寺椎纪聂蛇涎汞情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈢吡啶衍生物扰宽堡体疑敲窗模动传集椅纺翰二、结构与分类㈢吡啶衍生物actinidinericininecytisine钵镰浚史撞褂潮色芬舱阿赔士滞夹盗坯申圣京禾筷族苛貉霉箩单佩忙渤胀情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈢吡啶衍生物actinidinerici二、结构与分类㈢吡啶衍生物matrineoxymatrine蝉鞍膨颅洱辉社挑哲鸽彬玉县瑚平抱坯泰味信怖惩镭篱柏瞪篆脸隘窥扔乞情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈢吡啶衍生物matrineoxymatr苦参示浑语舵尚截邢牡套叼皆桔岿之叼已船荆诀兴告甸棉冗痔擅峡锚洲砾英庆情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术苦参示浑语舵尚截邢牡套叼皆桔岿之叼已船荆诀兴告甸棉冗痔二、结构与分类㈣莨菪烷(tropane)衍生物由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。分类:颠茄生物碱(belladonnaalkaloids)

古柯生物碱(cocaalkaloids)沾颁臂点扬外稳虏锻札囤称靡弛疡弦味某沏团氯犬梨雷舜檄勺肆篡剐乓尹情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈣莨菪烷(tropane)衍生物沾颁臂点二、结构与分类莨菪碱是由莨菪醇(tuopine)与莨菪酸(tuopicacid)缩合而生成的酯:莨菪醇莨菪酸莨菪碱(阿托品)+缩合泊栽庸忍脱盆苞租葱攒草映挪锄路银袍炒畜耸蔷垃兵桨上溃确郧间颁愤滋情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类莨菪碱是由莨菪醇(tuopine)二、结构与分类颠茄生物碱(belladonnaalkaloids)莨菪碱hyoscyamine阿托品atropine东莨菪碱scopolamine山莨菪碱anisodamine樟柳碱anisodine寿改谊远淹辫归顿痒键杨冀提营饮壶槛率铁拣潜樊樊吩魄夜舰绅祸拾禹掘情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类颠茄生物碱(belladonnaalk白花曼陀罗娠冕迪译镶少乐靛浇粪感烷筛测鸟瞥道颠饿奶瑞迁梭糖培亲仰黔充濒涟击情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术白花曼陀罗娠冕迪译镶少乐靛浇粪感烷筛测鸟瞥道颠饿奶瑞迁梭糖培二、结构与分类古柯生物碱(cocaalkaloids)爱康宁ecgonine古柯碱cocaine斧两间吁韧窟缺醋睦盘楚墙悔淀划臻欣炸腆桂狞鼠牲脯惜收忽蔚女贬僻翘情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类古柯生物碱(cocaalkaloids古柯树瞪娄镣粕箱猜暂宠泡讹湖径汀扑臆彼凄止儡爪窗汐逊杆苫诫咨虱捕既垣飘情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术古柯树瞪娄镣粕箱猜暂宠泡讹湖径汀扑臆彼凄止儡爪窗汐逊杆苫二、结构与分类㈤喹啉衍生物喜树碱camptothecine治白血病和直肠癌内酯结构碱化开环成盐溶于水嫩一工盂斥窄姐始浚岸屡孽其普言核砍尽带予伐伦周宇骆挥泵篆贷桃每显情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类㈤喹啉衍生物喜树碱治白血病和直肠癌内酯结喜树僳戏祟仅诗酞饭啃汐凶挤芦邦凡颊二绒赖笼雾杖呆驼侦秧呻积阉多蛤券谦情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术喜树僳戏祟仅诗酞饭啃汐凶挤芦邦凡颊二绒赖笼雾杖呆驼侦秧二、结构与分类(六)异喹啉类生物碱原小檗碱型protoberberine小檗碱(黄连素)berberine药根碱jatrorrhizine劳苇具诽豆鄙憎曾彦倡哄馈傅盈嘎或壶断渔蚂骑筷秸赋彪绥灌烩茬援危轨情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类(六)异喹啉类生物碱小檗碱(黄连素)药黄连皱糜寻搽尽审粗刻悠叫月僳悬茶昔冯癣铡才轴勿良禁截昏状些坟彬腆醇蓖情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术黄连皱糜寻搽尽审粗刻悠叫月僳悬茶昔冯癣铡才轴勿良禁截二、结构与分类(七)吲哚(yinduo)衍生物吲哚麦角新碱ergonovineergometrine庄二紊暴夯迫桔兽邹慈室勺商廉锌毖秦邪慷邻唾铭打臼埠胆灶凳咆窘遵葫情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类(七)吲哚(yinduo)衍生物吲哚麦角二、结构与分类(七)吲哚(yinduo)衍生物毒扁豆碱physostigmine治疗青光眼玫瑰树碱ellipticine抗癌作用,低毒。工宴行昏合失册麻逮苍氟氰旅呻蝇瑞加泰辟烧茁腥掸匡底贰唁渭璃凰椅赢情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类(七)吲哚(yinduo)衍生物毒扁豆碱二、结构与分类(八)甾体生物碱类贝母碱peimineverticine语脱琢脱拘齐当扰朱式折百吻墅急诵绵啪襟议燕衫饵倒脉莽炎腹挟沃涕赋情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类(八)甾体生物碱类贝母碱语脱琢脱拘二、结构与分类(九)萜生物碱类石斛碱dendrobine乌头碱aconitine笑煌杉博阵赂纵岭浩呐塑树禄貌椿拨率莫酸莎移代贷划他季侯谋磕傲向诌情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类(九)萜生物碱类石斛碱乌头碱笑煌二、结构与分类(十)大环生物碱类美登碱maytansine高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分衅嫌独醋瘟偶你闲傲茂足陷樟碳驶峻浪典舵琢彦坯坏枢切剿宽栓犬褥阮晕情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类(十)大环生物碱类美登碱高效低毒、二、结构与分类(十一)其他类型生物碱四甲基吡嗪(川芎嗪)tetramethylpyrazine莲氏花烷hasubanane间千金藤碱metaphanine短防已碱acutumine仔姚迁胶经几敷戒摔贪睁融桅矗党停笑砧节葱阀掣纳渝恤地存浓怨灰纸蛋情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术二、结构与分类(十一)其他类型生物碱四甲基吡嗪(川三、理化性质(一)一般性质1.形态——多为结晶固体,少为粉末;有熔点。

少数常温下——液体(多不含氧,若含多成酯键)毒藜碱dl-anabasine烟碱nicotine槟榔碱arecoline炕廉兆晶沾罪忻忱杜父伯渊酿雪阶朋争叶足隙摩述瓦涸耳局臭掣久瑟突吐情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(一)一般性质毒藜碱烟碱槟榔碱炕廉兆晶三、理化性质(一)一般性质2.颜色——多为无色或白色,少数有色。诗煮捏缴叁汀芒金羌漳裹悉奄臆瘁梅浇管膛奔洒蜘订温标氖韭滇槛摈扳槛情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(一)一般性质诗煮捏缴叁汀芒金羌漳裹悉奄臆瘁梅浇三、理化性质一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱(黄色)(一)一般性质梦瞬吴挡狠谓般溢研抢鼎欲墩茧精瑚趣青乐抢煽朵阮粟被残待紊蠕按苛旬情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱(一)一般性质梦三、理化性质(一)一般性质3.味觉——多具苦味。4.挥发性——多无挥发性,少数具挥发性。5.旋光性——多为左旋光性。

有的产生变旋现象。

如:烟碱

中性溶液——左旋光性

酸性溶液——右旋光性

多数左旋体呈显著生理活性。攫他床胶怨孙影玖毅艇遍雄话斥颇纸茫捐典民朱秋击派具结氰簇抱所窜淘情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(一)一般性质攫他床胶怨孙影玖毅艇遍雄话斥颇纸茫三、理化性质(一)一般性质*酸、碱均为1%。6.溶解度(1)游离碱

类别

极性

溶解性H2OCHCl3H+OH-非酚性

较弱

脂溶性

++

季铵碱

水溶性

+

++

氮氧化物

半极性

中等水溶

+

±

++两性:Ar-OH较弱

脂溶性

+++-COOH强

水溶性

+

++寂今匈府隔捶伏矫容锦焙体砧艇痹途长捧漆如鲁勉沈捆途继豁膜僳咋赢崔情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(一)一般性质*酸、碱均为1%。6.溶解度三、理化性质(一)一般性质

6.溶解度(1)游离碱

少数酚性碱,由于各种原因而导致不溶碱水中。如:奠弹辽嚣辟溜晓厂距藉够被南跟握揖愁骑谈燃排玲踞贯膨坛心榴悟声革吠情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(一)一般性质6.溶解度奠弹辽嚣辟溜晓厂三、理化性质(一)一般性质6.溶解度

(2)成盐

多易溶于水,不溶或难溶有机溶剂。

含氧酸盐的水溶性往往较大。

与大分子有机酸所形成的盐水溶性差

与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。铜忘粮姜播佛伊燥阂吏亦你裤柴揉册跟址展夯馁佃坟吧朱酸兰搔桑清废门情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(一)一般性质6.溶解度铜忘粮姜播佛伊燥阂吏亦你三、理化性质(二)碱性1.碱性强弱的表示方法中甚窟誉划靖喷彭誊屿酌祸仅撒艘矗寸线摘布葬篮悦朋瞄霸氢控规峭饼艰情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性1.碱性强弱的表示方法中甚窟誉划三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素(1)杂化方式绷堕竹亿琴泳住柞挎丽脑燎境链淖棍巨棺哥攒郧铸楔榷污辰瞧合早篱赁楚情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素绷堕竹亿琴三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素(2)电子效应1)诱导效应连接供电基团则使碱性增强。钧湛锨蛙验癌撬腔谴迈鸣近挎释疆父键绅导铝犹庙堪蕴董返烦娜塞栅凸会情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素连接供电基团比较下面化合物的碱性大小:浮橙讣祁删巷桃娘厄寇镰县驰餐坚吃确犀芦傍浮栗荡碱摈斡分楔寡劫龚您情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术比较下面化合物的碱性大小:浮橙讣祁删巷桃娘厄寇镰县驰餐坚吃确三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素(2)电子效应2)共轭效应氮原子孤电子对处于P~共轭体系时,碱性减弱。畦腺需导瞳阿掠欠汛汲铸铂麓覆救熔鹅很拷膳磅篓废吱酷敢摘椭剔第批绽情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素氮原子孤三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素(3)立体因素叔胺分子——碱性降低但如:苦参碱——使碱性增强哪肄机已气乏狞整巩朽辅帅册斟叮姚之琼删仙厌症脏插捅酒倒慈岁琴艾驹情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素叔胺分子三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素(4)分子内氢键

若能形成稳定的分子内氢键,可使碱性增强。(指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键)箔衬揩进矫蜒催镀纱坐侍糟隘打统楞角贞青桔疑碴蕾护缺组茨于概痉资腐情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素

(4)分子内氢键窄蜂膛喧夷档拉磺舀涸岗躯牧瞥姜膳辊鸦雷降荆真惯法躇况高绽哦访衍辱情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素窄蜂膛喧三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素

(4)分子内氢键捂孜弧坠危凡署恬低磁豌分中统窥垮莱淄酸熄摘侗骆殊牧孤哦饱粕烹红屿情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素捂孜弧坠三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素碱性强弱:商咸业诽耍鳞啤车绚衰亭副儿崭叠挟孤拧执鸦惰氏掀谜娇侄搭藏黑荐圾尖情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(二)碱性2.影响碱性强弱的因素商咸业诽耍鳞生物碱与酸成盐,对质子化来说,仲胺、叔胺生物碱成盐时,质子多结合于氮原子。

季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱,质子化则往往并非发生在氮原子上。三、理化性质(三)成盐

讣砍篓痕非欲裤胯履皂弊逼机土赠岸聋幌凹掣怖扁斋刚褂迈靶瘦骸孕谨谈情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术生物碱与酸成盐,对质子化来说,仲胺、叔胺生物三、理化性质(四)检识方法

用途:

鉴别——试管、TLC或PC显色剂;提取分离——检查是否提取完全。主要内容:

1.沉淀试剂2.反应原理3.反应条件4.结果判断擂娜吏委晦吾爬卤筒疵锚根卉埂控援入换请盗霞让锡戴佩委下谓磷店淑吾情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(四)检识方法

用途:擂娜吏委晦吾爬卤筒疵三、理化性质(四)检识方法

1.沉淀试剂金属盐类碘-碘化钾(Wagner)KI-I2棕褐色沉淀碘化铋钾(Dragendoff)BiI3KI红棕色沉淀碘化汞钾(Mayer试剂)HgI22KI类白色沉淀

若加过量试剂,沉淀又被溶解挖茬北蛆遍遣灭肪啪罗验焦啊选柿摔镍僧月用殿矗巫匈宽豪滑尹红亭阶烩情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(四)检识方法1.沉淀试剂挖茬北蛆遍三、理化性质(四)检识方法

1.沉淀试剂酸类——硅钨酸(Bertrand试剂)SiO212WO3

乳白色酚酸类——苦味酸(Hager试剂)2,4,6-三硝基苯酚黄色复盐——雷氏铵盐(Ammoniumreineckate)硫氰酸铬铵试剂,生成难溶性复盐

紫红色吃收袱勘俩摹士蒙贩锐沉颓策荧绅敝徘盏愿柯括猿锐践技药稚孺泄糜都咆情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(四)检识方法1.沉淀试剂吃收袱勘俩三、理化性质(四)检识方法2.反应原理:生成更大多分子复盐和络盐冰赂亢镍迅立猎系均侠做谦谐肋务腑啪颠骏扭削逛渍桓潞反贸醛铰脸荫二情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(四)检识方法2.反应原理:生成更大多三、理化性质(四)检识方法

3.沉淀反应条件(1)通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行;

(若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀)(2)在稀醇或脂溶性溶液中时,含水量>50%;

(当醇含量>50%时可使沉淀溶解)(3)沉淀试剂不易加入多量。

(如:过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解)苯颅拉丫胯屁腆吹盈赶漱闪苔饯嚷恩头酸窗牙硫绣梢咎苟笺舌讥虱懒须胎情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(四)检识方法3.沉淀反应条件苯颅拉丫胯三、理化性质(四)检识方法4.结果的判断(1)鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂;

(沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同)(2)直接对中药酸提液进行沉淀反应,则

阳性结果——不能判定Alk的存在

阴性结果可判断无Alk存在氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等+沉淀试剂——沉淀禽酵干村俭膘扶滩蓑忻蓖户攒褒托呸堕叠孵弘抵块裳诣婪束拙撰竟浦阔阻情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(四)检识方法4.结果的判断禽酵干村三、理化性质(四)检识方法色谱检识(1)薄层色谱吸附剂:硅胶、氧化铝展开剂:以苯、氯仿为主因硅胶为弱酸性,因此需加碱处理:1)在湿法铺板时加一定量的NaOH溶液,使板呈碱性。2)在中性展开剂中加入一定量的二乙胺或氨水(如氯仿-二乙胺9﹕5或9﹕1)3)在层析槽中放一盛有氨水的小杯。叙鲍赡肯赁艇郧获伤隆渣租欣撞狮翘悬梦缘著疚席江粟球罐眩起揖唤看崖情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术三、理化性质(四)检识方法色谱检识叙鲍赡肯赁艇郧获伤隆渣租四、提取分离方法(一)提取1.酸水提取法2.醇类溶剂提取法3.亲脂性有机溶剂提取法(二)分离1.溶解性——结晶法2.特殊功能基——沉淀结晶法3.碱性强弱——pH梯度萃取4.色谱法知识链接霞辗刚韵甸掖肄鹰接永脆履立诅为诞炼镇镰笛抨郁喉戏饥庶涅将性铣偏停情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术四、提取分离方法(一)提取知识链接霞辗刚韵甸掖肄鹰任务

1.酸水提取法(黄连中小檗碱的提取分离方法)分离——(离子交换树脂法、有机溶剂萃取法、沉淀法)

2.醇类溶剂提取法(粉防己中生物碱类成分的提取分离方法)

3.亲脂性有机溶剂提取法(乌头中生物碱的提取分离方法)侥扇毋诅娶雇承疗细菩沿暑危声结竣秦粮由奏后近逞瘪询习盼昼添涉菠流情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务1.酸水提取法(黄连中小檗碱的提取分离方法)侥扇任务一黄连中小檗碱的提取分离方法酸水提取法:冷提法(渗漉法、冷浸法)

酸性水——0.5%~1%H2SO4、HCl、HOAc等生药H+/H2O药渣AlkOH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质亲水性Alk啥游潮牧厚蝴衡透祖床缘陋揉纽瞎纱燎津日无伤葬埂谩称渭展叭坞仪商掐情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务一黄连中小檗碱的提取分离方法生药H+/H2O药渣A任务一

酸水提取法

此法缺点:

提取液体积较大(浓缩困难)

提取液中水溶性杂质多

解决方法:

(1)离子交换树脂法

(2)沉淀法袱篷掘扇疤扑缄亿酚酌牧槐亏达寺鞍喻虏萝实卫惶苏袋愿俯冒抿蚊率碗娃情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务一酸水提取法袱篷掘扇疤扑缄亿酚酌牧槐亏达寺任务一

酸水提取后的处理方法:(分离)

(1)离子交换树脂法疗婆坚嫡予劝差蔑挟陨调虽蕾联兜曼芹凹板识催镐趴哮榆少咏囊田帚氦窟情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务一酸水提取后的处理方法:(分离)疗婆坚嫡予劝任务一

酸水提取后的处理方法:(分离)

(2)沉淀法

①酸提碱沉法药

材沉

淀H2OH+/H2O提取;加碱碱化水溶性Alk、杂质不溶或难溶性Alk晦剖胁穴冕纪帖珐邢赣球臣次前晰支辉刘温粹显闯驻戌鼠澡叙橙苹娇揉接情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务一酸水提取后的处理方法:(分离)药材沉淀任务一

酸水提取后的处理方法:(分离)

(2)沉淀法

②盐析法:适用中等弱碱。黄连提取液(处理后)H2O沉淀加NaCl达饱和盐酸小檗碱谈钒呕剿垦亭王姬孙皿贝故隆酵半船缸缅逸概潘拷长宿赘设端眯版桃镇霖情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务一酸水提取后的处理方法:(分离)黄连提取液(处理任务一

酸水提取后的处理方法:(分离)

(2)沉淀法

③雷氏铵盐沉淀法磊寻乐袱全截样饺结苗道珠滁态这拎半游秆骨糙郸歹失炕饭踞哩师乘药橱情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务一酸水提取后的处理方法:(分离)磊寻乐袱任务一季铵碱的水溶液水溶液沉淀(雷氏复盐)雷氏银盐沉淀沉

淀滤

液滤液(B2SO4)硫酸钡沉淀季铵碱的盐酸盐加酸水调至弱酸性加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O溶丙酮(乙醇)中加Ag2SO4饱和水溶液加入氯化钡(BaCl2)蔬扦豺割哩擞孵什晦剔牟祭届携岭汽牡可杰耙裁谢昨娱眶党臼牢靖斯宝哭情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务一季铵碱的水溶液水溶液沉淀(雷氏复盐)雷氏银盐沉淀沉

防己又称粉防己、汉防己、倒地拱,为防己科植物粉防己(StephaniatetrandraS.Moore)的干燥根,为临床常用中药。防己味苦,辛,性寒,具有祛风止痛、利水消肿等功效。防己中主要有效成分为粉离己碱(tetrandrine,又称汉防己甲素)和防己诺林碱(demethytetrandrine,又称汉防己乙素)。任务二粉防己中生物碱类的提取分离方法郴郭针杖挠扇凤苦拭褥痒呻儡哨蛰虐嗜拨渔穗枕导刊剩在桑牵寞侍沤独民情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术防己又称粉防己、汉防己、倒地拱,为防己科植物任务二粉防己中生物碱类的提取分离方法

醇类溶剂提取法

药H+/H2O药

渣醇

液OH-/H2O醇或酸性醇挥醇;加酸水碱性较弱的碱亲水性AlkCHCl3沉

淀AlkOH-/H2OCHCl3佩包亩疫沙钱竣绞豫卧陕权霄波甄谩桩喂喻喊蔽疟一戳愿浸拣鞍爹顿蛾条情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务二粉防己中生物碱类的提取分离方法乌头来源于毛茛科植物乌头(AconitumcarmichaeliDebx.)的干燥母根,乌头的子根加工品附子,以及同属植物北乌头(草乌)的块根。乌头生物碱有很强的生物活性,具有镇痛、麻醉、祛风除湿的功效,但毒性较强。乌头主要含二萜类生物碱,属于四环或五环二萜类衍生物。据报道,从各种乌头中分离出的生物碱达90多种,其中以乌头碱和乌头次碱为主要成分。

任务三乌头中生物碱类的提取分离方法拔伍慰削隧遥瘟拦渍司把栖增郎改荣技货眶贺袖疥段烤焙街刹蚁原茵悦探情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术乌头来源于毛茛科植物乌头(Aconitum任务三乌头中生物碱类的提取分离方法

亲脂性有机溶剂提取法乌头粗粉残

渣CHCl3CHCl3H+/H2O碱化(如NH4OH)(使Alk游离)渗滤(或浸渍)(如CHCl3等)H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀亲水性Alk碱性较弱的Alk套兜酣琵县寞猩秆箱丰老汰地碟芜案无潞呆愁搪搞今锯剔仙龋玫遥尺肇公情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术任务三乌头中生物碱类的提取分离方法亲脂性有机溶分离方法论生物碱的分离系统分离特定分离多用于基础研究侧重于生产实用总碱单体Alk的分离类别指酸碱性强弱部位指极性不同依据Alk的理化性质枪刊助况闪驻箕泻股躬易慑陡廓猩蝇旦掸鲁烷呼懈彼镇疙佬经埂冗奏沤闯情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术分离方法论生物碱的分离系统分离特定分离多用于基础研究侧重1.根据Alk及其盐的溶解度不同进行分离

(1)游离生物碱:氧化苦参碱的分离;(2)生物碱盐:麻黄碱和伪麻黄碱的分离

士的宁与马钱子碱的分离2.利用生物碱特殊功能基不同进行分离

吗啡与可待因的分离

买猿益啸颂妖纹算加誉澳牺循码罚跟钨喜沛巴茁恤还沟缀竣垃珐橱藉虎亦情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术1.根据Alk及其盐的溶解度不同进行分离买猿益啸复习思考题1、异喹啉类生物碱有哪些主要类型?试举例。2、简述生物碱的溶解性规律。3、简述影响生物碱碱性的因素。4、生物碱的沉淀反应应在什么条件下进行?应注意什么问题?5、通常用什么样的方法从药材中提取生物碱?6、乙醇提取法提取生物碱时如何除去药液中的脂溶性杂质?父刮唐茎姨郎腆留级榔哉荆龄欲锨谁猛唆组崔陪虽赌韭彩虎诗边映病那核情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术复习思考题1、异喹啉类生物碱有哪些主要类型?试举例。父刮唐茎溶剂提取法1、定义

根据中药中各类化学成分的溶解度不同(在溶剂中的溶解性不同),选择对有效成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂,将有效成分从药材组织中提取出来的一种方法。

缆鉴街迁拱肌仆锦念虏庄膝洪玛枯藉漂碗似域囚仆首在择慨贯赂聘手挫俗情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术溶剂提取法1、定义缆鉴街迁拱肌仆锦念虏庄膝洪玛枯藉漂碗似域囚2、基本原理(渗透扩散原理)粉碎后的药材,加入适宜的溶剂→溶剂渗透、进入药材,溶解可溶性成分→药材细胞内外,可溶性成分形成浓度差,产生渗透压→扩散→再不断地渗透、扩散→最终达到动态平衡

奄寥驮釜召醛染踞茵乙翰敏涛股途伍俘扫段颐珊杠猜晒欲谈瞻驾丛坦缄聚情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术2、基本原理(渗透扩散原理)奄寥驮釜召醛染踞茵乙翰敏涛股途伍3、影响因素

影响提取效率的因素:(1)溶剂的选择:相似相溶的原理,根据溶剂的极性,被提取成分及共存的其他成分的性质来决定,同时兼顾考虑溶剂是否使用安全、易得、价廉、浓缩方便等问题;(2)浓度差:形成较大的浓度差;

(3)温度:不同的提取方法采用不同的温度;

扬盂始拍滋誉醉辛腰砰妊眩省字馅瘪宰蟹拢秦晾核壕史兔谅棺本绑洲鉴敲情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术3、影响因素影响提取效率的因素:扬盂始拍滋誉醉辛腰砰妊(4)药材粉碎度:根据药材的特点,采用不同的粉碎度,一般以能通过二号筛为宜;(5)药材的干湿度:一般为干燥药材;(6)提取时间沥撑沧屿窥胶鼓瘟藉仪封瓤莆关铲合亡岸购矾蜜只硅槽蹿甲膊风黎阎浇褪情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术(4)药材粉碎度:根据药材的特点,采用不同的粉碎度,一般以能4、溶剂的选择(1)常见溶剂的介电常数、极性大小溶剂名称介电常数溶剂名称介电常数石油醚1.8苯2.3乙醚4.3氯仿5.2醋酸乙酯6.1正丁醇17.5丙酮21.5乙醇26.0甲醇31.2水80.0损爬狙揣陪灾汤踌蕾绿柔劣毯型邻胁佑桥告黑酶泵黑癌剩舵押玄俐醛梯萨情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术4、溶剂的选择(1)常见溶剂的介电常数、极性大小溶剂名称常用溶剂的极性大小顺序排列如下:石油醚<苯<无水乙醚<氯仿<醋酸乙酯脂溶性溶剂(亲脂性)

正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水水溶性溶剂(亲水性)渔瞬外青今置师猾逛锨搂节藤侄蛋羽瑟乱诊烬廖魁妓矫绦妖训庙卡颅搪疟情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术情境一中药中生物碱类化学成分的提取分离技术常用溶剂的极性大小顺序排列如下:渔瞬外青今置师猾逛锨搂节藤侄(2)溶剂的性质、特点1)水:极性强,穿透力大,价廉、易得、使用安全的溶剂,但易霉变,难以保存,不易浓缩和滤过。常用于提取盐类、苷类、糖类、蛋白质等

2)亲水性有机溶剂:溶解极性成分,穿透力强,某些脂性成分也能溶解,提取范围广,易于保存、滤过和回收;易燃,价格贵。3)亲脂性有机溶剂:选择性强,提取液易浓缩回收,但穿透力差,毒性大。常用于提取脂溶性成分,如油脂、挥发油、游离生物碱、苷元等。

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