水泥基材料：混凝土的耐久性

混凝土的耐久性混凝土的耐久性：对各种化学和物理的破坏过程的抵抗能力。耐久性优良的混凝土在使用环境中将保持其原来的形状、质量和适用性。材料的耐久性与使用环境有关。没有一种材料的耐久性是固定不变的。材料的微观结构和性质随时间而变化。当一种材料的性质在使用环境中降低到一种程度，致使该材料继续使用将不安全或不经济，则该材料达到其使用寿命。耐久性的意义混凝土结构的使用功能的变化。混凝土结构的使用环境的变化。延长使用寿命对于社会经济、环境保护的作用。对于混凝土耐久性的认识第一次危机：四十年代，美国大量路面受冻融循环侵蚀很快发生剥落。第二次危机：八十年代，美国等国家大量桥面板、路面和港口混凝土受侵蚀破坏。遭到破坏的混凝土路面混凝土的破坏因素分类第一类：由水、空气和其它侵蚀性介质渗透进入混凝土的速率所决定。化学因素：钢筋锈蚀、碱-骨料反应、硫酸盐、海水和酸的侵蚀；物理因素：冻融、盐结晶、火灾等。第二类：磨耗、冲磨与空蚀。。工程院对混凝土结构的安全性和耐久性设立咨询项目，制定《混凝土结构耐久性设计与施工指南》交通部制定《公路混凝土结构防腐蚀设计与施工规范》，海港工程……铁道部制定《铁路混凝土结构耐久性设计暂行规程》、《铁路混凝土结构耐久性施工指南》和《铁路混凝土结构耐久性施工验收规程》建设部制定《混凝土结构耐久性设计规范》我国为提高混凝土结构耐久性进行的工作混凝土结构耐久性设计与施工标准编制的指导思想混凝土结构设计的目的是保证混凝土结构在设计服役寿命期间的安全性。决定持久安全性的不仅是承载能力，耐久性更重要。混凝土结构的耐久性和强度没有直接联系，高强不一定耐久。混凝土结构总是处在一定的环境作用下。混凝土破坏的物理因素表面磨损磨耗冲磨空蚀开裂置于剧烈的温度变化环境中:1.

冻融循环2.火灾体积变化:1.由于正常温、湿梯度2.孔中盐类的结晶压力结构荷载:1.超载和冲击2.重复荷载混凝土破坏的化学因素形成膨胀性产物的反应硬化水泥浆体的水解和滤析侵蚀性溶液和硬化水泥浆体的交换反应增加内应力增加孔隙率和渗透性Ca2+离子作为可溶产物移去置换反应:取代C-S-H中的Ca2+Ca2+离子作为非膨胀不溶产物移去碱度损失质量损失增加破坏程度强度刚度损失变形开裂剥落钢筋混凝土破坏种类冻融——淡水，盐冻钢筋锈蚀——碳化，氯离子侵蚀碱-骨料反应——碱-硅酸盐反应，碱-碳酸盐反应硫酸盐侵蚀——外部侵入，内部生成

生成钙矾石盐类结晶延迟钙矾石生成生成石膏混凝土耐久性的控制因素对混凝土来说，水是其生产过程的重要原料之一，同时也是其破坏过程的主要介质。水是多数结构混凝土出现耐久性问题的核心。不仅物理劣化过程与水有关；同时作为传输侵蚀性离子的介质，水又是其化学劣化过程的一个根源。混凝土的渗透性在很大程度上决定混凝土的耐久性高低。水化龄期对水泥浆体渗透性的影响硬化水泥浆体渗透性与水灰比的关系（93%水化度）表面磨蚀磨耗——路面，工业地坪冲磨——含泥沙的水流所致空蚀——高速水流冲击磨耗干燥摩擦——路面或工业地坪上车辆行驶的损耗。硬化水泥浆体不具有高抗磨性。特别是孔隙率较高和水灰比较大时。骨料种类对混凝土的抗磨性有很大影响。可采用工艺措施和表面处理提高抗磨性。冲磨发生于水工建筑物。含有固体颗粒的液体磨耗作用

控制因素水流速度：具有最小速度 低速时，颗粒滚过或滑过混凝土表面，摩擦损耗或微切削作用。 高速时，颗粒冲击混凝土表面。颗粒特性：悬移质和推移质 水流作用角度小或悬移质占主导时，以微切削为主，要求材料硬度大。反之则要求韧性好。 颗粒的硬度大，棱角多时，冲磨破坏大。要求混凝土同时具有高强、高硬度和高韧性。即高强低弹模或抵抗变形能力强的混凝土。大坝溢流面示意图夹带泥砂的水流消能坎大坝冲磨和空蚀空蚀在高速水流中形成气泡，当水流方向改变时，对混凝土表面产生破坏。水流速度是主要影响因素。盐类结晶膨胀当混凝土与高浓度的盐溶液接触，存在干湿循环时，盐可在混凝土的孔隙中结晶。由此导致固相体积增大，对孔壁产生压力。盐溶液的过饱和度越大，结晶压力越大。

NaCl在过饱和度为2时，结晶压力可达数十MPa。常见的可导致结晶破坏的盐类硫酸盐：石膏，Na2SO4·10H2O（芒硝）, MgSO4·nH2O氯盐：NaCl,MgCl2·6H2O,碳酸盐：Na2CO3·nH2O青海盐湖地区的混凝土由于盐类结晶破坏，冻融破坏等，使用寿命仅2~3年。甘肃盐碱地区电杆和路面由于盐结晶而损坏硫酸盐京广线唐庄特大桥受盐腐蚀的情况冷冻车桥墩遭受腐蚀的情况氯盐梁遭受腐蚀的情况侧面顶视冻融循环破坏在寒冷地区混凝土由于内部水分反复结冰和融化而对其结构造成的破坏。混凝土中大毛细孔里的水结冰时，体积大约要膨胀9%，如果体内没有足够的空间容纳，就会产生可能引起开裂的压力。分为净水冻融和含盐溶液的冻融。破坏是逐步形成的。主要表现形式为开裂和剥落，伴以强度和弹模降低。冻害造成混凝土板的D-型裂缝（裂缝围绕板的两个或四个角弯曲，由骨料开裂造成）冻融破坏的机理静水压假说渗透压假说静水压假说在冰冻过程中，混凝土孔隙中的部分溶液结冰膨胀，迫使未结冰的溶液从结冰区向外迁移，此时溶液需要克服粘滞阻力，因而产生静水压，形成破坏应力。静水压力随溶液流程增加而增加。相应于临界饱和度，存在极限流程。超过极限流程，则产生的静水压力超过混凝土的抗拉强度而造成破坏。渗透压假说冰冻过程中，较大的毛细孔中首先形成冰晶体，使未结冰的孔溶液浓度上升，与其他较小孔隙中的未结冰溶液之间形成浓度差，导致小孔内的溶液向大孔迁移，产生渗透压力。即使不同孔中溶液的浓度相同，结冰的大孔与未结冰的小孔间也存在压力差，导致渗透。引气可阻止渗透压的增加。溶液迁入已结冰的孔必须克服越来越大的渗透压；而迁入具有足够空间的气孔则不会使渗透压增加。静水压与渗透压假说的区别是溶液迁移的方向。静水压假说认为溶液离开冰晶体，由大孔向小孔迁移；渗透压假说则认为溶液由小孔向大孔中的冰晶体移动。静水压理论与渗透压理论按照静水压理论，只有在至少一端封闭的孔中才会产生静水压，但是混凝土中的毛细孔比较复杂，可能存在两端连通、两端封闭或者一端连通的其中一种情况或者三种情况同时并存。渗透压的产生首先需要渗透膜，允许一部分溶液通过，但是混凝土材料中什么物质起渗透膜的作用目前还没有明确的定论。Fagerlund的“抗冻度”理论任何材料都存在一个临界饱和度(Scr)，这是试件在冰冻过程中不出现损害而能达到的最大饱水程度。临界饱和度是个材料常数；而材料在各种冰冻环境下的实际饱和度(Sact)是随时间及环境而变化的量，如果Sact>Scr，材料才能被冻坏。该理论的局限为冻融过程中的实际饱和度(Sact)难以确定，而临界饱和度(Scr)测定也较困难。冻融破坏的影响因素孔结构对冻融破坏的影响：孔径大小决定了混凝土孔中水的冰点，孔径越小，冰点越低，成冰率也低，从而减小因结冰引起的对混凝土的破坏，提高了混凝土的抗冻性。低的孔隙率和闭合孔会提高混凝土的抗冻性能。冻融次数对冻融破坏的影响：冻融循环次数越多，破坏越严重。沈阳的冻融破坏比哈尔滨更严重。冻融破坏的影响因素饱水度：含水量小于孔隙总体积的91.7%就不会产生冻结膨胀压力，该数值被称为临界饱水度(Scr)。在混凝土完全饱水状态下，其冻结膨胀压力最大。混凝土表面层含水率通常大于其内部的含水率，受冻时表面的温度又低于内部的温度，所以冻害往往从表层开始逐步向内部发展。饱和度与抗冻性的关系引气的作用在混凝土中引入均匀分布的、不与毛细孔连通的、封闭的气孔，提供未充水的空间，缩短形成静水压的流程。引气量约5~7%。Powers认为应依据气孔间隔系数L来设计和控制引气混凝土的抗冻性。当L小于250μm时，各种混凝土都具有良好的抗冻性。冰冻时气孔周围厚度为L的水泥浆体内产生的静水压根据临界静水压可计算允许的最大浆体厚度（两气孔间距的一半）。Powers给出了平均气孔间隔系数L定义和测量方法。rbL气孔水泥浆体冰晶在毛细孔中形成，将对孔壁产生压力，导致损伤。冰晶在气孔中形成，气孔可提供冰晶生成的空间，避免损伤。随着基体受冻时间延长，气泡体积减小，表明基体收缩了。引气剂表面活性剂：松香热聚物烷基苯璜酸盐羧酸及其盐类试验方法最常规的试验方法是含气量测定仪。采用气压法测定混凝土中的含气量。在抛光的混凝土试样表面，用光学显微镜观察，分辩孔隙。可采用人工分析（ASTMC457）或图象分析软件自动分析。图象分析法试样研磨机研磨后的试样薄片（供图象分析用）图象分析仪图象分析示意新拌混凝土气泡分析仪

（AirvoidanalyzerAVA)用于分析新拌混凝土中的气泡直径分布，含气量和气泡间距。AVA原理将新拌混凝土中筛出的砂浆放入具有适当粘度和亲水性质的蓝色溶液中，轻轻搅拌，其中所含气泡将被释放，进入上部的水柱中。释放的气泡不会破裂或团聚，保持原始形状。水柱上方有一浸在水中的天平托盘。上升的气泡逐渐聚集在托盘下面，使托盘的表观质量降低。根据Stokes定理，大气泡上升快，小气泡上升慢，达到托盘的时间不同。根据托盘质量的变化，计算机可计算出某一时刻（对应着气泡直径）达到托盘的气泡量，由此算出比表面积和气泡间距。AVA测量结果通常在ASTMC457测量结果的±10％以内。比表面积和气泡间距测量的重复误差在8－10％。取砂浆的工具气泡正在上升样品已注入水柱中测量结果气泡直径分布结果与含气量仪比较，最大的优势是能获得气泡的大小与分布。提高混凝土抗冻性的措施优选骨料增加混凝土的密实性加强混凝土的养护引气：日本普通混凝土都引气，不引气的混凝土是特种混凝土。已可制备D1000的混凝土。骨料的冻害混凝土的D开裂是与骨料有关的破坏表现形式。快速冻融试验是评价骨料D开裂可能性的适当方法当仅能得到易于D开裂的骨料时，将骨料最大粒径减少到19mm以下，可以降低D开裂的可能性。骨料粒径和混凝土抗冻性关系混凝土龄期和抗冻性的关系混凝土在暴露于负温前，必须养护足够的时间，以降低混凝土内部的可结冰量。引气剂对混凝土抗冻性影响混凝土抗冻性评价方法快速冻融试验慢速冻融试验相对比较方法。试验结果并不能反映实际工程中的混凝土结构破坏过程。不能把试验室中的“指标检测”（indextest)混同于混凝土结构的耐久性评价。试验过程的强制性冻结速率：实验室：6～60℃/h,

结构中：很少超过3℃/h饱水程度：实验室：饱和

结构中：饱水程度不同冻融的严酷程度主要看循环次数，并非绝对温度与温度差。慢冻法测定混凝土试件在气冻水融反复作用下所能经受的冻融循环次数为指标的混凝土抗冻性能。100mm×100mm×100mm的立方体试件。冻结时空气的温度保持在（-20～-18）℃融化期间水温保持在（18～20）℃每次循环中试件的降温时间（1.5~2）h，冷冻时间不应小于4h，融化时间不应小于4h。慢冻法混凝土试件在达到规定的冻融循环次数后，即应进行抗压强度试验。冻融循环达到以下三种情况之一即可停止试验：

1.已经达到规定的循环次数； 2.抗压强度损失率已经达到25%； 3.质量损失率已经达到5%。以抗压强度损失率达到25％或者质量损失率达到5％时的最大冻融循环次数，作为混凝土抗冻标号，以符号D表示。快冻法在水冻水融的条件下，以经受的快速冻融循环次数或抗冻耐久性系数来表示的混凝土抗冻性能。100mm×100mm×400mm的棱柱体试件。每次冻融循环应在2～4h内完成，其中用于融化的时间不得小于整个冻融循环时间的1/4在冷冻和融化完成时，试件中心温度应分别控制在（-18±2）℃和（5±2）℃。每块试件从3℃降至-16℃所用的时间不得少于冷冻时间的1/2。每块试件从-16℃升至3℃所用时间也不得少于整个融化时间的1/2，试件内外的温差不宜超过28℃。快冻法冻融循环达到以下3种情况之一时即可停止试验：

1.达到规定的冻融循环次数 2.试件的相对动弹性模量下降到60％以下 3.试件的质量损失率达5％抗冻耐久性系数应按下式计算：

DF=P×N/300以相对动弹性模量P下降至初始值的60％或者质量损失率达5％时的最大冻融循环次数，作为混凝土抗冻等级，用符号F表示。经N次冻融循环后一组混凝土试件的相对动弹性模量（%）混凝土试件经受的冻融循环次数盐冻：寒冷地区路面的主要破坏因素除冰盐的吸水特性增加了混凝土孔隙内的饱和度。降低冰点，过冷水结冰时的破坏作用较大。存在盐浓度梯度，使混凝土分层结冰，形成应力差。孔中过饱和盐溶液在环境湿度变化时的结晶。混凝土抗盐冻性检测方法欧洲的CDF法和Slab法美国方法ASTMC672检测混凝土抗盐冻性的CDF/CIF方法

RILEMTC117-FDC3％NaCl检测混凝土抗盐冻性的CDF/CIF方法评价方法剥落量g/m2吸水率wt％内部损害——超声波波速比较超声波测量装置1：试件2：超声波探头3：密封层4：试件表面5：超声容器6：不锈钢盘7：超声波传播轴线8：溶液评价标准轻微中等严重相对波速>95%80-95%60-80%吸水率0－0.5wt%0.5-1.5wt%>1.5wt%剥落量在0－500g/m2之间。SlabTest-Freeze/ThawResistanceofConcrete–Internaldeterioration样品形式温度变化循环制度长度测量仪评价标准未损害可能损害损害严重损害比长法（%）<0.030.03-0.10.1-0.2>0.2超声波传输时间比（%）<100100-110110-120>120ASTMC672

试件最少要进行50次冻融循环，每次循环历时1d。每次在-17℃下冻16~18h,在23℃和RH为45%~45%的条件下融化6~8h。每5次循环后盐溶液要全部更换。5、10、15、25和50次循环后要对表面剥蚀破坏程度进行目测评估，评定等级共分5级ASTMC672方法的目测评定等级破坏等级试件表面破坏情况0没有任何剥蚀1剥蚀(最大剥蚀深度为3mm,没有任何粗骨料暴露)2轻度剥蚀3中度剥蚀(有一些粗骨料暴露)4中度至严重剥蚀5严重剥蚀(粗骨料在整个表面暴露)由化学因素所引起的耐久性问题钢筋锈蚀碱骨料反应硫酸盐侵蚀钢筋锈蚀最严重的混凝土结构耐久性问题。常是结构使用寿命的控制因素。钢筋锈蚀产生体积膨胀导致混凝土保护层剥落钢筋锈蚀破坏后果在混凝土内部产生膨胀应力，导致开裂。顺筋裂缝使钢筋断面减小点蚀：产生应力集中使钢筋变脆，屈服点降低。钢筋锈蚀的电化学过程当两种不同金属埋于混凝土中，或当钢筋表面特性明显变化时，可形成组分电池。由于钢筋表面溶液的浓度差，可形成浓度电池。电化学反应阴极：Fe2e-+Fe2+

（金属铁）FeO·(H2O)x阳极：0.5O2+H2O+2e-2OH-（铁锈）

（空气）（水）在阳极表面存在水和氧气是必要条件。铁转变为铁锈，伴随有体积增大，最大可达600%。不同腐蚀物的体积膨胀量体积cm3钝化膜钢筋表面存在致密的氧化物钝化膜，使钢筋免于锈蚀。在环境溶液的pH值大于11.5时，钝化膜是稳定的。混凝土内部由于存在硅酸盐水泥水化生成的Ca(OH)2，浆体内部的pH值通常大于12。钝化膜的破坏因素1）中性化引起的锈蚀（均匀腐蚀）条件：酸性介质（CO2）

、水分（RH=50~70%）

微电池腐蚀（没有明显的阴极阳极，均匀腐蚀，可计算腐蚀速率）2）氯化物引起的锈蚀（点蚀）条件：氯离子扩散速度、氧与水分；与保护层厚度、水灰比、水泥用量等有关。

宏电池腐蚀

（阳极被腐蚀，局部腐蚀，难以计算腐蚀速率）钢筋锈蚀发展过程T0：开始锈蚀T1：混凝土开裂

钢筋锈蚀导致混凝土脱钝，产生开裂的过程可分两个阶段:1）脱钝介质(酸性氧化物或氯化物)到达钢筋表面并使钢筋脱钝的钝化期。脱钝时间T0；

2）锈蚀发展期。当锈蚀达到临界水平，使混凝土出现开裂的时间T1。T1。混凝土中性化混凝土遭受酸性介质的侵蚀，内部Ca(OH)2变为中性盐，使混凝土内部孔溶液的pH值下降到11以下的过程。最常见的是空气中的CO2与Ca(OH)2作用，生成CaCO3的过程——碳化。CO2也能与水化铝酸盐和C-S-H凝胶反应，生成CaCO3和非晶态物质。碳化条件必须在一定湿度下才能进行。外界CO2在浓度梯度的驱使下，扩散进入混凝土的毛细孔体系，与Ca(OH)2作用。碳化是扩散控制的过程，按照Fick第一定律，混凝土的碳化深度x：

t：碳化时间C：常数常数C是混凝土组成和碳化条件的函数。它受温度、湿度、混凝土的配合比与孔隙情况、内外浓度差等因素的影响。已提出了许多碳化速率预测模型。混凝土抗碳化性能评价碳化深度测定——彩虹试剂滴定，确定碳化前沿。加速碳化实验。影响混凝土碳化速率的因素混凝土组成：

W/C的高低决定孔隙率的大小，对碳化速率有决定性影响。 矿物掺合料降低浆体内部Ca(OH)2的含量，会增加碳化速率；特别是粉煤灰。外界环境条件：

适宜的温湿度，CO2浓度微电池腐蚀阴极和阳极的空间距离很小，无限多的微小阴极和阳极不断随机变换位置，形成均匀腐蚀。钢筋断面均匀缩小。腐蚀是否发生可用腐蚀电位的高低判断。腐蚀速率可用线性极化法测量。腐蚀机理可用交流阻抗法进行分析。已开发大量实验室内和现场测量用的方法和仪器。氯离子侵蚀所导致的钢筋腐蚀氯离子到达钢筋表面，与氧化铁化合，生成可溶性盐，导致钢筋腐蚀：

Fe(OH)2+Cl-[FeCl]x氯离子导致点蚀，危害性更大。氯离子同样可降低混凝土的碱性。但因CaCl2溶解度较大，作用不如碳化明显。Cl-导致钢筋锈蚀的机理

破坏钝化膜

形成腐蚀电池

Cl-的阳极去极化作用：可加速阳极反应2Cl-+Fe2++2H2O+2e=Fe(OH)2+2H++2Cl-

Cl-只是参与反应，但没有消耗。混凝土中的氯离子，可反复参与反应，加剧破坏作用。

Cl-的导电作用：强化离子通道，降低阴、阳极间的电阻，提高腐蚀电池的效率。宏电池腐蚀阴极区和阳极区是分离的，其位置在腐蚀过程中基本不变或变化很慢。有宏观上的腐蚀电流存在。通常阳极区很小，而阴极区很大。阳极区的金属被大量腐蚀后，形成凹坑（点蚀）。Cl-导致钢筋宏电池腐蚀示意图氯离子导致的腐蚀，其速率比碳化腐蚀大得多。点蚀的危险性比均匀腐蚀的大。

碳化：0.05mm/y；氯离子：5mm/y需要在钢筋表面积累一定量后，氯离子才能导致锈蚀开始。一般认为为胶凝材料的0.6%；但也有人认为应按Cl-/OH-的比值而定。氯离子作用机理复杂。

可与水泥水化产物反应，生成氯铝酸盐“Friedel’ssalt”

或氯铁酸盐。 矿渣具有较强的固定氯离子作用。 毛细吸收（在干燥的体系中）或扩散（在潮湿环境中）都是氯离子传输的途径。点蚀没有合适的测量方法。仍用线性极化法等测量，会使测量结果低于实际腐蚀速率。由于氯离子侵蚀同样需要水分和氧气的参与，完全饱水和完全干燥的环境中不会发生锈蚀，危险性最大的区域是干湿交替的区域，如浪溅区，潮差区，临海建筑物。改善措施增加混凝土密实度：降低W/B，使用掺合料掺加阻锈剂：

亚硝酸盐（拌和时加入），有机物（硬化后渗入）钢筋镀膜：环氧树脂涂膜混凝土表面处理：涂层阴极保护碱－骨料反应（AAR）40年代开始为人们所认识，广泛存在破坏显现：5年内至超过

25年对混凝土结构破坏严重两大类：碱－硅酸反应 碱－碳酸盐反应AAR是指混凝土孔溶液中的碱与集料中的某些活性组分之间的膨胀性化学反应。可导致混凝土开裂、缩短其服役寿命。AAR导致路面地图状开裂ExpansionExpansionLillehammer1994OlympicTown发生碱－骨料反应的条件碱骨料反应发生的条件有三个：1、配制混凝土时由原材料带进一定数量的碱。2、有一定数量的能与碱反应的活性骨料。3、潮湿环境。可以供应反应生成物吸水膨胀所需的水分。碱硅酸反应原理碱硅酸反应是水泥或混凝土中的碱与骨料中的活性氧化硅反应后产生碱硅酸凝胶或碱硅凝胶。碱硅凝胶固相体积大于反应前的体积，而且有强烈的吸水性，吸水后引起混凝土内部膨胀且大多聚集于骨料周边，导致混凝土开裂、破坏，逐渐失去设计的使用功能。其代表性化学反应式为：

ROH+nSiO2R2O·nSiO2·agR代表K或Na活性骨料活性氧化硅为无定形或结晶度差以及玻璃体，如蛋白石、玉髓、微晶石英、鳞石英、方石英、火山玻璃体等含有活性氧化硅的骨料为活性骨料。集料ASR碱活性检测方法通过岩相鉴定检验集料中是否含有活性组分的岩相法依集料在碱液中的反应程度作为判据的化学法以集料与碱作用后所产生的膨胀率大小作为判据的测长法碱－骨料反应发展快，在数年内即可导致混凝土结构开裂。碱－骨料反应常是其它侵蚀性反应的引发因素或相互促进。如延迟钙矾石反应，冻融破坏等。碱－骨料反应不能修复，只能预防。碱骨料反应的预防方法控制水泥和混凝土中的碱量（低碱水泥：R2Oeq<0.6%；混凝土中R2Oeq<3kg/m3)。

R2Oeq=Na2O+0.658K2O对骨料选择使用。掺加活性混合材。使用化学抑制剂（锂盐）。隔绝水和湿气来源。硫酸盐侵蚀的种类生成钙矾石（Ettringite）生成碳硫硅钙石（Thaumasite）生成石膏Interconnectedporosity(permeability)PresenceofwaterEXPOSURETOAGRESSIVEAGENTSEttringiteduetoESAThaumasiteduetoESASoundconcreteSulfateinwater在无硫酸盐环境中的混凝土结构的膨胀破坏。

蒸汽养护的混凝土构件中的延迟钙矾石生成（DEF）导致这种破坏。高硫酸盐含量的水泥制造的混凝土轨枕，由于内部硫酸盐侵蚀（ISA）导致破坏。EXTERNALSULPHATEATTACK(ESA)

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