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则x+y=50%×1、x-y=0.1,解得x=0.3、y=0.2,故整个体系的热量变化为+131.4kJ·mol-1×0.3mol-41.1kJ·mol-1×0.2mol=+31.2kJ(吸收热量)。平衡时气体总物质的量是1.3mol,总压强为0.26MPa,故反应Ⅰ的平衡常数Kp=eq\f(p(CO)·p(H2),p(H2O))=eq\f(\f(0.1,1.3)×0.26MPa×\f(0.5,1.3)×0.26MPa,\f(0.5,1.3)×0.26MPa)=0.02MPa。(2)①由Ka2=eq\f(c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))·c(H+),c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))))=5.0×10-11、c(COeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3)))∶c(HCOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3)))=1∶2,可得c(H+)=1.0×10-10mol·L-1,pH=-lgc(H+)=10。②再生塔中产生CO2的同时生成K2CO3,说明KHCO3在水蒸气加热条件下发生分解反应。③由题意知,CO2在阴极得到电子生成C2H4,图中质子交换膜提示有H+参与反应,故阴极反应式为2CO2+12H++12e-=C2H4+4H2O。2.答案:(1)+170(2)高温热分解能够获得H2,H2可作燃料,且副产物少能耗高(3)50%4.76(4)①越高(或越大)H2S的热分解反应为气体分子数增大的反应,恒压条件下,不断充入Ar,导致H2S的分压降低,相当于减压,平衡正向移动,H2S的平衡转化率升高②d24.9解析:(1)根据盖斯定律可知,反应④=(①+②)÷3-③,即ΔH4=(ΔH1+ΔH2)÷3-ΔH3=+170kJ·mol-1。(2)克劳斯工艺无法获取H2,且存在副产物SO2,高温热分解能够获得H2,H2可作燃料,且副产物少;高温热分解法的缺点是需要高温条件,能耗高。(3)设初始时H2S为1mol,则Ar为4mol,H2S转化了2xmol,列三段式:2H2S(g)⇌S2(g)+2H2(g)初始量/mol:100转化量/mol:2xx2x平衡量/mol:1-2xx2x平衡时H2S与H2的分压相等,则n(H2S)=n(H2),1-2x=2x,可得x=0.25,则H2S的平衡转化率=eq\f(0.25×2,1)×100%=50%,平衡时,n(H2S)=n(H2)=0.5mol,n(S2)=0.25mol,此时容器中气体总物质的量为0.5mol+0.5mol+0.25mol+4mol=5.25mol,则H2S(g)、S2(g)、H2(g)的分压分别为(100×eq\f(0.5,5.25))kPa、(100×eq\f(0.25,5.25))kPa、(100×eq\f(0.5,5.25))kPa,代入Kp=eq\f(p2(H2)×p(S2),p2(H2S)),可得Kp≈4.76kPa。(4)①n(H2S)∶n(Ar)越小,可理解为恒压条件下,不断充入Ar,导致H2S的分压降低,相当于进行减压操作,H2S的热分解反应为气体分子数增大的反应,减压时平衡正向移动,H2S的平衡转化率升高。②由①中分析知n(H2S)∶n(Ar)=1∶9时的转化率仅低于n(H2S)∶n(Ar)=1∶19时的转化率,故对应图中曲线d,0.1s时,H2S的转化率为24%,设H2S、Ar初始量分别为1mol、9mol,列三段式:2H2S(g)⇌S2(g)+2H2(g)初始量/mol:100变化量/mol:0.240.120.240.1s时/mol:0.760.120.24H2S的初始分压=100×eq\f(1,1+9)kPa=10kPa,0.1s时,H2S的分压=100×eq\f(0.76,0.76+0.12+0.24+9)kPa≈7.51kPa,则变化的H2S分压约为10kPa-7.51kPa=2.49kPa,故H2S分压的平均变化率为2.49kPa÷0.1s=24.9kPa·s-1。3.答案:(1)ΔH3-ΔH4(或ΔH2+ΔH3-ΔH5)(2)AD(3)44(4)①ac②eq\f(p2(H2),p(CH4)·p0)③由题图2中A点对应温度下反应c的lnKeq\o\al(\s\up11(r),\s\do4(p))=0,即Keq\o\al(\s\up11(r),\s\do4(p))=eq\f(p2(H2),p(CH4)·p0)=1,p(CH4)=eq\f(p2(H2),p0)=eq\f((40kPa)2,100kPa)=16kPa,p初始(CH4)=100kPa×eq\f(1,2)=50kPa,CH4的平衡转化率为eq\f(50kPa-16kPa,50kPa)×100%=68%(5)干冰做制冷剂、人工降雨等(合理即可)解析:(1)由题给反应方程式可知,反应a可由反应c-d或反应b+c-e得到,故根据盖斯定律,ΔH1=ΔH3-ΔH4或ΔH1=ΔH2+ΔH3-ΔH5。(2)增大CO2的浓度,反应a、b的正反应速率增加;增大CH4的浓度,反应a、c的正反应速率增加,A正确。由于C(s)是固体,移去部分C(s),平衡不移动,B错误。催化剂只能改变反应速率,不影响化学平衡移动,则不能提高CH4的平衡转化率,C错误。降低反应温度,正、逆反应速率均减小,D正确。故选AD。(3)由题图1可知,反应分为CH4eq\o(→,\s\up7(1))CH3+Heq\o(→,\s\up7(2))CH2+2Heq\o(→,\s\up7(3))CH+3Heq\o(→,\s\up7(4))C+4H
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