羟基结构及性质

关于羟基结构及性质第1页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五“羟”的由来“羟”是化学家发明的字，

以“氢”与“氧”二字各取一部份造出。羟基的结构R—O—H21第2页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基存在形式无机物中的“羟基”--氢氧根

氢氧化钠、碱式碳酸铜有机物中的羟基

醇

醇羟基

羟基醛或酮

酚

（苯环上羟基）第3页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基与氢氧根的区别：1、电子数不同：

氢氧根为十电子，羟基为九电子；

在水溶液中呈碱性2、二者电子式不同：

氢氧根的氧原子有8个电子包围，

羟基的氧原子外有7个电子包围。

水溶液则多呈偏酸性第4页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的性质1.还原性，可被氧化成醛或酮或羧酸。2.弱酸性，酚羟基与氢氧化钠反应生成酚钠。虽然呈偏酸性，但很多含羟基有机物的水溶液酸性比水更弱。如甲醇（CH3OH）、乙醇（CH3CH2OH）等。3.可发生消去反应，如乙醇脱水生成乙烯。4.可发生置换反应，醇羟基与金属钠反应置换了羟基中的氢原子，生成了氢气。5.可发生取代反应，分子间脱水成醚（R-O-R”）R与R“为烃基。第5页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的还原性具有还原性，可以被氧化成醛、酮或酸；

一级醇及二级醇与醇羟基相连的碳原子上有氢，

三级醇与醇羟基相连的碳原子上没有氢，不易被氧化，第6页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的弱酸性醇羟基——不体现酸性(阿伦尼乌斯酸碱理论中)，酚羟基和羧羟基——体现弱酸性(因而苯酚可与钠反应)，

酚羟基酸性比碳酸弱，强于碳酸氢根；

羧羟基(羧基)，比碳酸强。第7页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的消去反应消去反应——分子内脱水生成烯烃。

能生成稳定的烯烃（烯烃双键碳原子链烷基越多越稳定），有利于

消除反应。

醇的分子内脱水，是由于羟基的吸电子诱导效应，是β－H易于消除

而产生的，当有多种不同的β－H时，最容易消去的是含氢较少的β

－C，因为能生成稳定烯烃。该规则称为Saytzeff规则。醇的反应活性：3°醇>2°醇>1°醇。消去反应有两种情况

其一是卤代烃在NaOH的醇溶液下发生消去反应，生成烯烃；另一个则是醇在浓硫酸的条件下生成烯烃。第8页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的置换反应第9页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的消去反应第10页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的取代反应与氢卤酸的反应生成卤代烷氢卤酸与醇反应生成卤代烷，反应中醇羟基被卤原子取代。

ROH+HX——>RX+H20醇与卤化磷反应生成卤代烷

醇羟基是一个不好的离去基团，与三溴化磷作用形成 CH3CH2OPBr2，Br进攻烷基的碳原子，-OPBr2作为离去基团

离去。-OPBr2中还有两个溴原子，可继续与醇发生反应。醇分子间脱水成醚醇与羧酸之间脱水成酯第11页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的取代反应第12页，共14页，2022年，5月20日，20点11分，星期五羟基的性质物质结构简式羟基中氢原子的活泼性酸性与金属Na反应与NaOH反应与Na2CO3反应-OH乙醇CH3CH2OH苯酚C6H5OH乙酸CH3COOH增强中性比H2CO3还弱强于H2CO3能能能不能能能不能能能羟基、羟基氢均可被取代羟基