2023年学年高分子化学试卷B卷答案

12023——2023 学年第 1 学期试卷评分标准〔B卷〕课程编号： 课程名称： 高分子化学得分评分人一、选择题〔1320120得分评分人1.在自由基聚合反响中，当单体自由基形成反响为引发反响把握速率步骤时：( B )；当引发反响速率由引发剂分解速率和单体自由基形成速率共同打算时：( A )。A. Rp∝[M]1～1.5 C. Rp∝[M]1.5～2B. Rp∝[M]1.5.CH=CHCl适合于何种机理聚合：( A )2自由基聚合阳离子聚合

D. Rp∝[M]1C.阴离子聚合D.配位聚合.烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致( D )。聚合速度和分子量同时下降聚合速度增加但分子量下降全部缩聚反响所共有的特性是( A )。逐步特性通过活性中心实现链增长

聚合速度下降但分子量增加聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽。C.引发速率很快D.快终止在线型缩聚反响中，延长聚合时间主要是提高( C )和( D )。转化率官能度自由基聚合的把握步骤是：( A )链引发链增长

反响程度分子量C.链终止D.链转移乳液聚合时，乳化剂的作用不包括以下哪一项？( B )增加单体的溶解性供给聚合场所三大合成材料是指( A )、( D )、( E )。塑料涂料E. 纤维

C.降低外表张力D.在单体液滴外表形成保护层，防止分散C.胶粘剂D.橡胶引发剂效率低于1的缘由是：( D )凝胶效应溶剂化作用10聚合物聚合度不变的化学反响是〔A 〕聚醋酸乙烯醇解环氧树脂固化

色散力笼蔽效应伴随副反响C.聚氨基甲酸酯预聚体扩链D.聚甲基丙烯酸甲酯解散聚11.苯乙烯单体在85℃下承受BPO为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺上可实行〔C 〔D 〕手段。参与相对分子质量调整剂；增加苯的用量，降低单体浓度；

提高引发剂BPO的用量提高聚合温度。12表征引发剂活性的参数是〔B〔D。A.B.kpt1/2C.D.kikd13聚合反响一般都是〔E〔F〕的反响。A.熵不变D.增熵B.无热效应E. 放热C.吸热F. 减熵得分评分人〔本大题共1240空，每空0.5分，共20得分评分人聚合物的分子量可有_数均分子量、质均分子量和粘均分子量等多种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数D是用 M/M__表示。WZiegler-Natta引发剂的主催化剂为第IV副族到第VII副族的过渡金属元素化合物，例如TiCl_。3偶氮二异丁腈的分子式为 ，加热分解产生自由基的反响式为：CN.CN CNCN..(CH3)2CN

NC(CH

N2+2(CH 2)C(R)半衰期的物理意义是

引发剂分解至起始浓度一半时需要的时间

，在60℃下偶氮二异丁腈的半衰期t 为1/22.4小时，BPO为96小时，说明中用作引发剂。

偶氮二异丁腈 比

BPO

活性高，这两种化合物在聚合反响乳液聚合的主要配方是 水 、 乳化剂 、 单体 和 引发剂 。二元共聚物按构造单元在高分子链中的不同，可以有四种类型，分别称为 无规共聚物 、嵌断共聚物

、 交替共聚物

、 接枝共聚物 。参与聚合的单体中至少有一种含有两个以上的官能团，在反响过程中，分子链从多个方向增长，可以生成支化 和交联聚合物的逐步聚合反响称为体型缩聚。按参与缩聚反响的单体种类，缩聚反响可分为 均缩聚、混缩聚和共缩聚三种。逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚_等。阳离子聚合的机理特征为

快引发

、_快增长、 易转移_、 难终止_。自由基聚合的机理特征为_慢引发、_快增长、 速终止。建立缩聚反响理论的是

Carothers 。缩聚反响依据热力学特征可分为平衡缩聚和不平衡缩聚两类。得分评分人三、名词解释〔5210〕得分评分人诱导分解:f下降。立构规整度：立构规整聚合物占总聚合物的分数。动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反响中不终止。线型缩聚：含有两个官能团的低分子化合物，在官能团之间进展缩聚反响，在缩去小分子的同时生成高聚物的逐步可逆平衡反响谓之线型缩聚。得分评分人聚合物的老化：聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆得分评分人〔×。每题1分，共10分〕两单体取代基的极性相差越大，其交替倾向越大〔 √ 〕在自由基聚合中，聚合物链中单体单元大局部按头尾方式连接〔√ 〕一般而言，在一样反响条件下，kd

越小，Ed

越小，t1/2

越小，[I]/[I]0

越小，引发剂活性越高〔 × 〕在离子聚合反响过程中不会消灭自动加速现象〔 √ 〕聚合物老化后降解为较低分子量产物时则变脆。聚合物老化后分子间发生交联时则易变粘〔 × 〕影响线型缩聚聚合物的分子量的因素：单体转化率、反响平衡、单体的当量比〔 × 〕可以蒸馏的方法提纯高分子化合物〔 × 〕典型乳液聚合的特点是持续反响速度快，反响产物分子量低〔 × 〕在自由基共聚合反响中，苯乙烯的相对活性远小于醋酸乙烯〔 × 〕Ziegler-Natta引发剂遇HO不会反响，所以聚合时体系不需保持枯燥〔 × 〕2得分评分人五、简答体〔520得分评分人.(共6分).链引发(1)引发剂分解，生成初级自由基：〔1分〕CH CH CH〔1分〕3 3 3CH C N N C CH 2 CH C + N3 3 3 2CN CN CN(2)初级自由基与单体加成生成单体自由基：CH32CH C +CH23

CH CH3

CH〔1分〕〔1分〕C CH2 CHCN Cl CN Cl⒉链增长〔1分〕C〔1分〕3CH3C CH2 CH +nCH2 CHCN Cl ClCHCH 3

3[CH2 CH]nCH2 CHCN Cl Cl⒊链终止〔3〔3分〕R CH CH +CH CH2 2Cl ClR CH CH +CH CH3Cl ClR CH CH2 2Cl

+CH C2ClR CH2

CH Cl +CH CH2ClMM的Q=2.39，e=-1.05,Q=0.60,e=1.20，比较两单体的活性和两自由基的稳定性。并从电子1 2 1 1 2 2效应推断，M是具有吸电子还是供电子取代基的单体〔4分〕2解：单体的相对活性与其Q、e值有关，多数状况下只打算于Q值。Q〔1分〕故两单体的活性是1＞2〔1分〕两自由基的稳定性是M1＞M2〔1分〕从电子效应看，e2=1.20，正值表示取代基是吸电子，所以M2是具有吸电子取代基的单体〔1分〕简述泡沫塑料发泡的根本过程以及主要发泡方法〔3分〕解：无论承受什么方法发泡，其根本过程都是：①在液态或熔态塑料中引入气体，产生微孔；使微孔增长到确定体积〔1分〕②通过物理或化学方法固定微孔构造〔1分〕依据引入气体的方式，发泡方法有机械法、物理法和化学法〔1分〕何谓自动加速现象？并解释产生的缘由〔4分〕解：在自由基聚合体系中，当到达确定转化率时，聚合体系中消灭聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象〔1分〕造成自动加速的缘由是随着反响的进展，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难kt

变小；而此时，单体的集中未受阻碍，链增长反响不受影kp

kp

k1/2增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量也随之增大〔3分〕t在苯乙烯单体中参与少量乙醇进展聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。但当乙醇量增加到确定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释之〔3分〕解：加少量乙醇时，聚合反响还是均相的，乙醇的链转移作用会使分子量下降。当乙醇量增加到确定比例后，聚合反响是在不良溶剂或非溶剂中进展，消灭明显的自动加速现象，从而造成产物的分子量反比本体聚合的高。得分评分人六计算题〔320得分评分人1.〔6分等物质的量的二元醇和二元酸进展缩聚如平衡常数K=200，在密闭体系中反响不除去副产物水。问：⑴反响程度P和平均聚合度Xn能到达多少？⑵如羧基的起始浓度c(COOH )2mol/L ，要使Xn200 ，须将小分子水c(H解：.2〔2分〕200.2〔2分〕200K200(2分)

O)降低到怎样的程度？2200 1KK200 1KK1

0.934

Xn

1

115X〔1〔1分〕

200 必需承受放开体系中，且P=1，此时有Kx(H O)X Kx(H O)n2

KO)= 2 X2n

2002002

=0.005〔1分〕5c(H O)n x(H O) c(COOH )0.00520.〔1分〕52 W 262.〔6分〕官能团等摩尔的邻苯二甲酸酐与甘油缩聚，试求：平均官能度Carothers法求凝胶点。按统计法求凝胶点。cc B 解〔nf＝nn (1cc B f 32235

24 〔1分〕〔2〕P c

2 0833 〔2分〕2.4〔3〕P

0703,r1,1,f 3;〔2分〕1c 2)1

1/23.〔8分〕单体M ，M进展共聚，50℃时r=4.4，r=0.12，计算并答复：1 2 1 2假设两单体极性相差不大，空间效应的影响也不显著，那么取代基的共轭效应哪个大，并说明理由。开头生成的共聚物摩尔组成M ，M构造单元各占50%，问起始单体组成是多少？1 2解：1) 〔2分〕Qr 11 Q2Qr 2 Q1

expee1 1expee2

e2e1e e,r1 2 1

4.4,r2

0.12〔1分〕Q＞Q1 2

Q14.4Q2

Q20.12Q1即单体M共轭效应大。